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超臨界多元流體應用技術的新進展及産業化開發

  
王振錕(Zhen-kun Wang   Tel:+86-0871-5332716; 013099434390. E-Mail: 13099434390@163.com/)
       http://www.sfstcn.com  650032)雲南昆明大觀路15041-502
摘要  本文介紹了國內新聞媒體及國外科技文獻檢索工具對我國超臨界多元流體應用技術的客觀報導,同時並率先提出了超臨界多元流體應用技術的系統分類,從而衍生出超臨界多元流體技術研究、應用新進展及産業化開發
關鍵字 
超臨界 超臨界多元流體 超臨界多元流體系統分類

一、前言
   
超臨界多元流體技術進入實質性的研究與開發,最早是用於對三大“社會性昆蟲”系列產品的深加工,當時稱之爲超臨界多元溶劑萃取技術,199454日中國科技日報二版頭條新聞曾作過報導,自1995715日開始,由本文作者獨立轉向對雲南“煙、茶、糖”三大支柱産業的超臨界流體技術産業化開發時,才正式命名爲超臨界多元流體技術,並向國家知識産權局,申報了“超臨界多元流體”的發明專利,共計二十七項權利要求獲得國家專利法的保護,1996108在石家庒召開的第一屆全國超臨界流體技術學術及應用研討會上,本文作者宣讀了《超臨界多元流體傳質-反應過程開發(Ⅰ)》的學術論文,在此之後又發表了一系列的學術論文,200028日正式開通了超臨界多元流體新技術網站[http://sfst.kmcom.com.cnhttp://www.sfstcn.com],該網站由於在國內外的訪問量較大,因此在www.google.com檢索網站上,輸入“超臨界” 、“超臨界多元流體” 、“超臨界流體新技術”檢索,長期排列首位,超臨界多元流體應用技術終於獲得了國內、外學術界的認可。
二、來自國外文獻、國內文獻及全國性會議的報導

   
在美國《化學文摘》(Chemiacal Abstracts,簡稱CA)、生物文摘(Biological Abstracts簡稱BA) 及歐盟專利資料庫(esp@cenet database) 等一些國外文獻檢索工具中可檢索到"超臨界多元流體"的文獻,國外先後翻譯爲Supercritical multi-element fluidSupercritical multicomponent fluidSupercritical multiple fluid,查閱源文獻,均來自我國國家知識産權局發佈的專利公告及我國核心刊物發表的論文,而用這三個英文名詞,在國外專利公報及文獻檢索工具中卻檢索不到相應的專利與論文,僅在美國專利商標局公開的2500個超臨界發明專利中檢索到“超臨界多元溶劑萃取煤”(Supercritical multicomponent solvent coal extraction) 的一個發明專利。
   
來自國內報刊及全國性會議最早的報導:19937月在北京舉行的1988年—1993年“中國火炬計劃成果及高新技術産品展交會”上展出了超臨界流體多元流體技術産品(精加工蜂産品)1994615-16日在北京“國務院二招”召開的“第一屆全國超臨界CO2萃取技術與學術交流會”上發佈了超臨界流體多元流體技術的文章;1996524日至2001228日向國家知識産權局,申報了三個超臨界多元流體的發明專利;20011031中國“科技日報”(三版頭條)及新華網對超臨界流體多元流體發明專利技術作過專題報導。
 
三、超臨界多元流體技術的分類法
    3.1
按主溶媒的化工單元操作過程分類:

    3.1.1
超臨界多元流體萃取:主溶媒較常用的有CO2N2OHN3R134aH2O,而C3H8C4H10及液化石油氣由於閃點較低應慎之選用。
    3.1.2
超臨界多元流體萃取精餾(簡介從略)
    3.1.3
超臨界多元流體反應(含水氧化反應)
    3.1.4
超臨界多元流體反應萃取(簡介從略)
    3.1.3
超臨界多元流體反應精餾(簡介從略)
    3.1.4
超臨界多元流體萃取結晶分離(簡介從略)
    3.1.5
超臨界多元流體尿素包絡分離(簡介從略)
    3.1.5
超臨界多元流體吸附解析(吸附劑一般用分子篩、大孔吸附樹脂等)
    3.1.6
超臨界多元流體結晶(RESSGAS及重結晶)
    3.1.8超臨界多元流體膨化、滅菌(簡介從略)
    3.1.9
超臨界多元流體著色、加香(簡介從略)
    3.1.10
超臨界多元流體印染(簡介從略)
    3.1.11
超臨界多元流體潔淨清洗(簡介從略)
    3.1.12超臨界多元流體靜電噴塗(簡介從略)
    3.1.13超臨界多元流體脫水乾燥(簡介從略)
    3.1.14
超臨界多元流體離子膜分離(簡介從略)
    3.1.15
超臨界多元流體色譜製備(簡介從略)
    3.1.16
超臨界多元流體納米微乳萃取、反應:超臨界多元流體納米微乳體系中,用來製備納米粒子的一般是WO型體系,該體系一般由有機溶劑、去離子水、表面活性劑、助表面活性劑4個組分組成。有機溶劑多爲C6C8直鏈烴或環烷烴;表面活性劑一般有天然表面活性劑、AOT2一乙基己基]磺基琥珀酸鈉]、AOSSDS(十二烷基硫酸鈉)、SDBS(十六烷基磺酸鈉)陰離子表面活性劑、CTAB(十六烷基三甲基溴化銨)陽離子表面活性劑、TritonX(聚氧乙烯醚類)、非離子表面活性劑等;助表面活性劑一般爲中等碳鏈C5C8的脂肪酸。
    3.1.17
超臨界多元流體粘稠物料管道化輸送(簡介從略)
    3.1.18
超臨界多元流體固體物料管道化輸送(簡介從略)
    3.1.19
超臨界多元流體化工單元操作過程的技術重組(簡介從略)
    3.2
按副溶媒的物理化學性能分類:
    3.2.1超臨界多元流體中的有機溶劑:鏈烷和環烷、烯烴、芳烴、萜烴、脂族鹵代烴、芳族鹵代烴、醇、醚、酮、醛、酯、脂族硝基化合物、芳族硝基化合物、胺、酰胺及硫化合物,品種繁多若再加上一些常用的共沸混合物及互溶混合物約有2000種,而目前國內、外學者已使用的約10多種,可開拓的空間較大
    3.2.2
超臨界多元流體中的螯合劑:乙酰丙酮、苯甲酰丙酮、銅鐵試劑、雙硫腙、8-羥基喹啉、噻酚甲酰基代三氟丙酮、三氟乙酰丙酮
    3.2.3
超臨界多元流體中的絡合劑:氨羧絡合劑(乙二胺四乙酸EDTA) 、丁二肟 8-羥基喹啉、N-亞硝基苯烴基胺鹽
    3.2.4
超臨界多元流體萃取無機物時常用的有機溶劑:磷酸三丁酯、甲基異丁酮、二(2-乙基己基)磷酸、環烷酸、特烷基羧酸、三烷基胺、氯化甲基三烷基胺、2-羥基-5-十二烷基二苯甲酮肟
    3.2.5
超臨界多元流體中的表面活性劑:一般可分爲陰離子、陽離子、兩性離子、非離子與天然表面活性劑五種,最常用的是陰離子、非離子與天然表面活性劑,有時還需加入天然膠或合成膠作穩定劑
    3.2.6
超臨界多元流體中不同極性物質的分類:
    非極性(介電常數1.8444.1):戊烷、己烷、庚烷、辛烷、環戊烷、環己烷、十氫化萘、四氯化碳、對二甲苯、甲苯、間二甲苯、乙苯、苯乙烯、鄰二甲苯、二硫化碳、α-蒎烯、四氫化萘、碳酸二乙酯、丁酸、二丁醚、丙酸、三氯乙烯、二丙醚、二異丙醚、丁酸丁酯;
    弱極性(介電常數4.18.8):丁酸丁酯、乙醚、丁酸丙酯、丙酸丁酯、乙酸戊酯、氯仿、乙酸異戊酯、甲酸異戊酯、乙酸丁酯、丁酸乙酯、丙酸丙酯、氯苯、甲酸戊酯、丙酸乙酯、丁酸甲酯、乙酸丙酯、丙酸甲酯、乙酸、乙酸乙酯、乙酸甲酯、四氫呋喃、2-辛醇、甲酸甲酯;
    中極性(介電常數 8.813.3):甲酸甲酯、2-甲基吡啶、1-辛醇、二氯乙烷、1-庚醇、甲基環已酮、3-戊醇、乳酸乙酯、甲基環己醇、吡啶;
  
亞極性(介電常數13.325.0):吡啶、苯甲醇、1-己醇、2-戊醇、1-戊醇、環已酮、2-丁醇、環己醇、1-丁醇、糠醇、丁酮、丙醇、丙酮、乙醇;
    極性(介電常數 25.0111.5):乙醇、硝基乙烷、1,2-丙二醇、甲醇、1,3-丙二醇、硝基苯、硝基甲烷、喹啉、甜菜堿、乙二醇、甘油、糠醛、甲酸、水、甲酰胺、二甲基甲酰胺。
    
3.3按産業化行業的應用分類
    3.3.1超臨界多元流體在煙草的捲煙及非捲煙工業中的應用
    3.3.2
超臨界多元流體在茶葉深加工産業中的應用
    3.3.3
超臨界多元流體在甘蔗、甜菜糖業深加工中的應用
    3.3.4
超臨界多元流體在天然藥物深加工産業中的應用
    3.3.4
超臨界多元流體在海洋生物深加工産業中的應用
    3.3.5
超臨界多元流體在化工産業中的應用
    3.3.6
超臨界多元流體在食品工業中的應用
    3.3.7
超臨界多元流體在印染工業中的應用
    3.3.8
超臨界多元流體在貴金屬選礦及其濕法冶金工業中的應用(參考文獻從略)
    3.3.9
超臨界多元流體在稀有金屬選礦及其濕法冶金工業中的應用(參考文獻從略)
    3.3.10
超臨界多元流體在有色金屬選礦及其濕法冶金工業中的應用(參考文獻從略)
    3.3.11
超臨界多元流體在萃取鈾、鈰放射性核燃料工業中的應用(參考文獻從略)
    3.3.12
超臨界多元流體在航太工業中的應用
    3.3.14
超臨界水多元流體取代超臨界水氧化工藝處理廢棄物(參考文獻從略)
    3.3.15
超臨界水多元流體取代超臨界水氧化工藝製備潔淨煤炭能源及化工原料
    3.3.16
超臨界多元流體在石油采、煉工業中的應用
    3.3.17
超臨界多元流體在精密機械及微電子器伴潔淨工程中的應用
    3.3.18
超臨界多元流體在醫療設備及冰箱製造工業中的應用
    3.3.19
超臨界多元流體在生態工業群落園開發區中的應用
 
四、超臨界多元流體技術研究和應用新進展

    
超臨界多元流體技術研究和應用新進展,已蘊涵于本文提出的超臨界多元流體應用技術系統分類內,其對開拓這一新的應用技術領域具有一定的指導意義。首先從系統檢索國內已公開的600個超臨界專利來對照,不難發現尚有極其廣闊的空間等待人們去開發。
    4.1.1
超臨界多元流體在有色金屬、稀有金屬、貴金屬、鈾及鈰放射性核燃料工業中的應用,學術界應予以關注,因爲這些工業中高技術的應用水平,是衡量一個經濟強國的重要標誌之一,可篩選一些萃取無機物時常用的有機溶劑、螯合劑或絡合劑組成的超臨界多元流體,對這些金屬物料進行萃取分離精製。
    4.1.2
隨著世界人口的爆發性增長,21世紀人類的糧食問題已成爲一個迫在眉睫急待解決的問題,煙草作爲人類特殊糧食是大有前途的,新鮮煙草中所含的蛋白質,無論從數量上還是質量上都遠遠超過了大豆蛋白,其營養價值可與牛奶相媲美,結晶煙草蛋白質的純度易於精製爲99.97%,無色無味,而且産率較高,每公頃煙葉可制取蛋白質3.5噸,大大超過了相同面積生産的小麥和大豆所能提取的蛋白量(後者分別爲0.25噸和0.8)。採用超臨界多元流體技術從煙葉中提取蛋白質發明專利的知識産權已正式獲得國家專利法的保護,這一發明專利由於採取了分步萃取精餾的新穎工藝,可最大限度的提高煙草綜合利用率,大幅度的降低煙草蛋白成本,它將爲在地球上生活的日益增多的人類找到了一種廉價的食品新來源。
    4.1.3
我國海域遼闊,跨越熱帶、亞熱帶和溫帶,大陸海岸線長達18000多公里,海洋資源種類繁多。超臨界多元流體技術可廣泛用於海洋生物資源、海底礦產資源、海水化學資源與海洋能資源的産業化開發,譖力較大;再者我國沿海城市由於經濟飛速發展,城市人口增長過快,導致沿海城市生活廢水對沿海海域的嚴重污染,預後不堪設想,因此採用超臨界水多元流體取代超臨界水氧化工藝處理沿海城市生活廢水,可大幅度的降低治理成本,加快治理進程。
    4.1.4
二十一世紀人類將迎來征服宇宙空間的新時代,宇宙環保課題不容勿視,目前人類把地球上的微生物擴散到了月球及火星表面,已引起國內外科技界的關注,將來對發射到其他星球上的探查器、行走機器人,用超臨界多元流體進行徹底的滅菌消毒處理也不失爲一種簡易有效的方法;用超臨界水多元流體取代超臨界水氧化工藝迴圈處理宇宙空間站宇航員的生活污水也較爲現實。
      五、超臨界多元流體技術的産業化開發
   
 超臨界多元流體技術的産業化開發曾於1993年列爲國家級火炬計劃(年加工1000噸蜂産品)2003年列爲國家級星火計劃(每天可提取10噸茉莉花鮮花中的頭香精油),現己積累了一整套統一開發軟體與硬體系統的經驗,軟體是硬體的基礎,硬體是軟體的保證,實踐證明不存在萬能的超臨界多元流體硬體系統,不同的原料及最終産品,應該選用不同的工藝,不同的工藝應該選用不同的成套設備。
   
目前根據國家知識産權局頒發了知識産權證書的“超臨界多元流體加工茶葉的方法及産品”(專利證書號第74231),設計規模每年加工幹基茶葉5000噸;“超臨界多元流體萃取精餾煙草的工藝及裝置”(專利證書號第146452) 設計規模每年加工幹基煙葉10000噸;“超臨界多元流體萃取精餾裝置”(專利證書號第563849) 設計規模每年精製深海魚油150噸。這三個專利産業化的開發,現已編制了詳盡的建廠可行性研究報告與商業計劃書,正在國內外進行招商引資工作。
   
以上五個産業化開發專案由於原料及最終産品的特性各不相同,因此其超臨界多元流體硬體系統也各不相同。最爲複雜的莫過於複方製劑的中成藥及民族藥的超臨界多元流體硬體系統,首先複方中成藥及民族藥的處方就是辨證論治及理、法、方、藥整體觀的應用體現,因此中成藥及民族藥複方製劑的製備工藝及其裝置,就要按“君、臣、佐、使”的關係,選用不同的工藝及其裝置,才有可能使辨證論治的組方,與所要治的證相適應,如果完全脫離辨證論治及“君、臣、佐、使”的原則,用一套萬能的超臨界CO2萃取裝置,製備所有的複方中成藥及民族藥製劑,恐怕就難以稱之爲複方中藥,可能也就不存在中藥現代化之說。(2004514日發稿)20049月第五屆全國超臨界流體技術學術及應用研討會論文集論文)
 

大陸博士論文摘錄

用於第四代先進核能系統的氧化物彌散強化合金的研究
【作者】 李少夫;【導師】 周張健; 【作者基本資訊】 北京科技大學, 材料科學與工程, 2016 博士
【摘要】 目前為止,人類面臨的最大問題就是日趨增長的能源需求問題,對這一問題的解決需要綜合考慮新能源的開發利用以及環境污染等諸多因素。在新能源中,核裂變能(Fission Energy)很可能在未來的低碳環保能源系統中繼續扮演非常重要的角色。根據國家政策要求,當今核裂變反應堆需要朝著更高效以及服役壽命更長的方向發展。由於超臨界水堆(Supercritical Water Reactor, SCWR)具有很高的經濟性、優異的熱效率、以及簡單的設計理念,因此成為了第四代先進核裂變系統中的重要候選堆型之一。由於超臨界水堆需要在強中子輻照、高瞬變應力、以及強腐蝕性介質這樣極端的環境下運行,因此,材料問題成為制約其工程應用的一個關鍵性問題。因為納米氧化物彌散強化(Oxide Dispersion Strengthened, ODS)鐵素體鋼(Ferritic Steels)具有優異的抗輻照損傷性能、高溫力學性能、以及抗腐蝕潛力,被認為是超臨界水堆包殼管的主要候選材料之一。ODS鐵素體鋼具有如此優異的性能主要是源自於它特殊的顯微組織結構。通常情況下,ODS鐵素體鋼內部存在著大量尺寸極為細小的納米氧化物彌散粒子,它們可以作為釘紮質點有效地阻止基體內位錯和晶界的移動,從而提高材料的力學性能以及熱穩定性能。同時,這些納米氧化物彌散粒子還可以作為穩定的池子對輻照後的ODS鐵素體鋼中產生的缺陷進行捕獲和釘紮,從而提高材料的抗輻照性能。眾所周知,Cr含量對ODS鐵素體鋼的性能起著重要的作用。一般而言,由於低Cr含量的ODS鐵素體鋼的抗腐蝕性能不夠優異,這使得它們在超臨界水堆中的應用受到一定限制。然而,如果ODS鐵素體鋼中的Cr含量過高,長時間服役之後基體內部可能會產生大量的富Cr相從而引起材料的時效脆化。因此,通過實驗研究找到一個合適的Cr含量值對於服役于超臨界水堆中的ODS鐵素體鋼是至關重要的。在本研究中,通過機械合金化和熱等靜壓的方法製備了Cr含量分別為12%14%16%、以及18%(品質分數)的四種ODS鐵素體鋼樣品。採用熱加工(鍛造/軋製)的方法提高燒結後材料的力學性能,再通過熱處理工藝消除熱加工給材料帶來的殘餘應力。採用光學顯微鏡(Optical Microscope, OM)、掃描電子顯微鏡(Scanning Electron Microscopy, SEM)、以及透射電子顯微鏡(Transmission Electron Microscopy, TEM)等先進表徵手段對不同Cr含量的ODS鐵素體鋼樣品的顯微組織結構進行了系統地研究。結果表明不同Cr含量的ODS鐵素體鋼的晶粒尺寸都呈現出一種雙峰分佈的特徵。所有樣品的基體中都可以觀察到大量均勻分佈的Y-Ti-O型的納米氧化物彌散粒子,這些彌散粒子的尺寸幾乎都在幾個納米至五十個納米之間。對不同Cr含量ODS鐵素體鋼樣品的維氏顯微硬度、拉伸性能、衝擊韌性等力學性能進行測試,分析結果表明Cr含量的變化對於ODS鐵素體鋼的力學性能的影響並不是非常明顯。此外,我們對不同Cr含量的ODS鐵素體鋼的其它服役性能也進行了測試和對比,包括材料在600/25 MPa條件下抵抗超臨界水介質腐蝕的性能,材料在700的長期時效穩定性,以及材料在500條件下進行雙束離子輻照(1 MeV Kr+ and 15 keV He+)後的顯微組織變化等。最終,根據結果對比優選出綜合性能較為優異的Cr含量為16%ODS鐵素體鋼作為未來研究和生產的主要材料。在本次研究中除了製備了不同Cr含量的ODS鐵素體鋼樣品之外,我們還嘗試通過機械合金化(MA)和熱擠壓(Hot Extrusion, HE)的方法製備了一種可以適用于超臨界水堆以及超高溫反應堆(Very High Temperature Reactor, VHTR)的新型Hastelloy XR-ODS鎳基合金。相比傳統的Hastelloy XR型鎳基合金而言,經過納米氧化物彌散強化之後的Hastelloy XR-ODS鎳基合金在強度方面得到了明顯的提高,但是其塑性卻發生了嚴重地下降。通過裝備有能譜分析儀(X-ray Energy Dispersive Spectroscopy, EDS)的高分辨透射電子顯微鏡(High-Resolution Transmission Electron Microscopy, HRTEM)結合選區電子衍射分析技術(Selected Area Electronic Diffraction, SAD)Hastelloy XR-ODS鎳基合金樣品的顯微組織結構進行系統地研究,根據實驗分析結果發現造成材料塑性不佳的主要原因是其內部存在著大量的尺寸在微米級的晶界第二相析出物、相連化合物、以及非晶態二氧化矽。
應用纖毛蟲細胞衰老模型進行3種農副產品抗衰老效應及機制的研究
【作者】 關萍 【導師】 張立軍; 【作者基本資訊】 瀋陽農業大學, 作物學, 2015 博士
【摘要】 農副產品的藥用研究近年來發展較快,研究領域主要涉及天然活性物質的提取與鑒定,有效成分的作用效應及機理等。作用效應研究中預防抵抗衰老是一個主要的且較為重要的研究方向。當今國際人口老齡化日趨嚴重,有關機體退行性病變、衰老機制與抗衰老藥物的開發與使用等已漸列入科學研究的前沿。植物天然活性物質及有效成分的提取和分離是研究其食藥用效應及作用機理等基礎理論研究的首要關鍵環節,國內外研究人員對其提取方法和提取工藝的優化已久有研究,但由於植物種類繁多、有效成分及含量相異、提取方法不斷創新和提取因素複雜等諸多原因,已有研究需要補充和完善,從而摸索針對特定植物特定活性物質定制的最佳提取方案。本研究對3種農副產品(玉米須、油菜花粉和靈芝孢子粉)5類活性物質的提取工藝進行了改進和完善,有效的提高了提取的效率及品質,並應用3種副產品原粉和提取活性物質進行了抗動物細胞衰老效應及機理的研究。在進行衰老問題的研究時,選擇和構建適用性強的動物(細胞)模型是使試驗得以順利進行的必要條件。本研究鑒於纖毛蟲作為科學研究模式生物的諸多優勢,在文獻提示和前期試驗的基礎之上,嘗試建立新型纖毛蟲細胞衰老模型,一方面解決了本課題進行農副產品抗衰老研究時,動物(細胞)模型需求量極大的問題;另一方面為其他研究者進行衰老問題的探討提供了良好的研究模型,為抗衰老研究提供了新的途徑。主要研究內容及結果如下:(1)對玉米須多糖的水提醇沉法、玉米須黃酮的醇提法、油菜花粉多酚的醇提法和靈芝孢子油的超臨界C02萃取法等傳統提取方法進行改進和優化,獲得了最優提取工藝:玉米須多糖水提醇沉法最優方案為:提取時間為2.0h,提溫度為100,料液比為135,乙醇體積分數為70%。多糖提取率為4.95%玉米須黃酮醇提法最優方案為:提取時間為1.5h,提溫度為80,料液比為135,乙醇體積分數為70%。黃酮提取率為0.45%油菜花粉多酚醇提法最優方案為:提取時間為1.5h,提溫度為70,料液比為135,乙醇體積分數為80%。總多酚總提取率為0.45%靈芝孢子油超臨界C02萃取中萃取最優方案為:萃取壓力為25 MPa,萃取溫度為40,C02流量為15L/hl,萃取時間為80min。靈芝孢子油提取率為15.36%(2)對玉米須多糖、玉米須黃酮和油菜花粉多酚的半仿生提取法(pH)設置了符合動物體消化系統環境的較合理的pH值梯度,通過正交試驗獲得了最優提取工藝,有效提高了提取效率:玉米須多糖半仿生法最優方案為:提取時間為2.0h,料液比為125,仿胃液pH值為2.5,仿小腸消化液pH值為8.0。多糖提取率為5.69%玉米須黃酮半仿生法最優方案為:提取時間為2.0h,料液比為135,仿胃液pH值為2.5,仿小腸液pH值為8.0。黃酮提取率為0.50%油菜花粉多酚半仿生法最優方案為:提取時間為1.5 h,液料比為115,仿胃液pH值為2.5,仿小腸消化液pH值為9.0。總多酚提取率為0.52%(3)對油菜花粉蛋白和靈芝孢子油的半仿生法(酶法)進行改進和優化。依據所使用材料的特殊性(均破壁處理)嘗試使用動物消化酶類進行預處理,根據提取物質的種類確定添加酶的種類,設置適合酶類發揮作用的體內環境(pH值和溫度等),獲得了最優提取工藝,有效提高了提取效率及品質:油菜花粉4種蛋白半仿生法最優方案為:處理時間為3h,料液比為115靈芝孢子油半仿生法最優方案:處理時間為1.0h,料液比為120,仿胃液處理液pH值為2.5,仿小腸消化處理液pH值為9.0。靈芝孢子油提取率為17.02%(4)對纖毛蟲有性生殖控制進行了研究:對顯微手術法進行優化,細胞分裂的2時期均獲得較高無小核率:早-中期為40%,-後期為5%篩選出2種對細胞損傷較小的常規藥物,研究其對纖毛蟲細胞小核分裂的抑制作用,得到了較高的無小核獲得率:諾氟沙星對尾草履蟲小核去除率為23.33%;次氯酸對尾草履蟲小核去除率為26.67%;次氯酸對似織毛蟲小核去除率為10%應用改良石炭酸品紅核染色法研究了纖毛蟲自系接合生殖的促成條件及大核活動時期,1.0μg/mL木瓜蛋白酶對尾草履蟲的自系接合有較好的促成作用,促成率為5.8%;尾草履蟲自系結合大核活動的時間為2-36h(5)3種纖毛蟲(尾草履蟲、第四雙小核草履蟲和嗜熱四膜蟲)的無小核無性系進行了衰老規律研究及衰老模型的構建:闡明3種纖毛蟲自然生長過程及衰老規律,明確了消除氧自由基能力-年齡-代齡之間的關係;選取用於高等動物(細胞)衰老模型構建的2種藥物(D-半乳糖和過氧化氫)3種纖毛蟲細胞通過不同的給藥方式進行處理,研究對細胞的促衰老作用,證實了2種藥物對纖毛蟲細胞衰老模型構建的適用性;選取513項高等動物(細胞)及纖毛蟲常用指標,對快速構建的纖毛蟲細胞衰老模型進行了評價,闡明了這些指標與細胞衰老之間的密切關係。(6)應用纖毛蟲細胞衰老模型,3種農副產品超細原粉和提取的5類活性物質進行了抗衰老效應的研究,並對作用途徑和機制進行了初步分析。研究結果顯示3種農副產品和5類活性物質均表現出不同程度的抗細胞衰老效應:玉米須多糖作用於衰老細胞後:p-半乳糖苷酶染色積分光密度最高下降率為20.16%Caspase-9酶活力最高下降率為20.12%CDC-2基因mRNA表達量最大值為1.28。黃酮的效應相似於多糖,但作用效應普遍低於多糖;油菜花粉4種酚酸和4種蛋白分別作用於嗜熱四膜蟲衰老細胞後,對細胞增值率、生長週期及RCC-1基因mRNA表達量3項指標均產生的作用效果較顯著,最大作用效果均顯著高於對照組;靈芝孢子油對自然衰老尾草履蟲細胞的最大增殖率為36.67%。對D-Gal促高衰模型的生命週期延長最佳效應為增加7.38,增加14.86代。消除·OH能力最大增加率為30.77%;丙二醛含量最大降低率為22.22%。細胞內脂褐素含量最大降低率為20.69%。靈芝孢子油對衰老尾草履蟲細胞5項指標均產生顯著效應;靈芝孢子粉對延長高衰將死尾草履蟲的生存時間和增殖能力效果顯著:生存時間延長時間為77.8小時,增加了4.4代。較大程度加強了尾草履蟲高衰細胞的生理活性:運動能力最大增加率為65.02%;攝食能力最大增加率為61.90%;排泄和水分調節能力最大增加率為83.87%3種農副產品超細粉對第四雙小核草履蟲高衰細胞的抗衰老效果比較:靈芝孢子粉顯著高於油菜花粉和玉米須,油菜花粉和玉米須之間差異不顯著。
油茶籽油脂構成、變化規律和水酶法制取工藝研究
【作者】 方學智 【導師】 金勇豐; 【作者基本資訊】 浙江大學, 生物化學與分子生物學, 2015 博士
【摘要】 油茶等木本油料產業日益受到重視。油茶是我國特有的木本油料植物,是山茶屬植物中種子含油率較高、且有一定栽培面積的樹種的統稱。它主要分佈在中國長江流域和南方山地丘陵地區。油茶籽油(簡稱茶油)是南方傳統食用植物油之一,其脂肪酸組成以油酸為主。當前,油茶育種從傳統高產選育進入定向營養育種,油脂加工從傳統工藝邁向綠色、營養、安全加工,要達到這些目標需要進一步明確不同油茶物種、品種油脂中營養成份構成和變化,需開展綠色制油技術研究及明確不同工藝對茶油品質的影響。論文從油茶物種、品種和成熟過程研究其油脂變化規律,探討脂肪酸、甘油三酯、揮發性成份和脂肪伴隨物的變化,建立基於油脂營養成份的綜合評價,並優化茶油水酶法制取工藝和研究不同制油工藝對茶油品質的影響。研究發現:1.在對6個不同油茶物種、12個不同普通油茶品種的含油率和油脂理化性質、脂肪酸組成及伴隨營養物含量分析的基礎上,開展油脂營養品質的綜合評價。發現不同油茶物種、品種含油率存在顯著差異(p<0.05),含油率與脂肪酸含量無明顯相關,油酸含量與棕櫚酸、亞油酸、亞麻酸呈明顯負相關;不同物種、不同品種茶油脂中微量營養物質(甾醇、維生素E、角鯊烯)含量存在顯著差異(p<0.05),這種營養物質的含量差異與其含油率沒有相關性,表明理論上存在定向選擇高含油、高甾醇、維生素E、角鯊烯含量的油茶物種的可能。運用主成份分析法,基於含油率、脂肪酸成份和微量營養物質,建立了不同物種、不同品種油茶的綜合評價體系,在高含油物種的選擇過程中,除考慮含油率外,也需結合營養物質進行綜合評價。2.4個不同品種的普通油茶籽成熟過程中油脂成份構成與轉化開展研究,發現油茶含油率在整個成熟過程中呈上升趨勢,而可溶性總糖、可溶性蛋白含量先增加後降低。總飽和脂肪酸含量和多不飽和脂肪酸含量下降,總不飽和脂肪酸和單不飽和脂肪酸含量增加。脂肪酸含量變化可分為3,一是增長型,包括油酸和硬脂酸,二是下降型,包括棕櫚酸、棕櫚烯酸、亞油酸、亞麻酸,三是穩定型,包括二十碳烯酸。維生素Ep-穀甾醇、角鯊烯整體表現為下降趨勢。4個不同品種揮發性成份主要包括酯類、醇類、羰基類、烯烴類、烷烴及其他化合物,成熟過程中揮發性成份中酯類物質先升高後降低,羰基類和烷烴類含量有小幅波動,肉桂酸甲酯存在於整個生長週期中,其含量變化隨生長成熟時間先升高後降低。3.從不同物種、品種和生長發育階段對茶油中甘油三酯進行研究。在茶油中,共發現24個甘油三酯成份,不同油茶物種、普通油茶品種和成熟過程中甘油三酯的基本結構變化較小。茶油甘油三酯主要是不飽和脂肪酸甘三酯,包括三油酸甘油酯(000)、二油酸一亞油酸甘油酯(OOL)和一棕櫚酸二油酸甘油酯(OOP)4.開展茶油水酶法提取技術研究,發現蛋白酶/纖維素酶複酶制取茶油的得率要高於其他單酶或複合酶,通過比較不同破乳技術,發現乙醇法的效果優於其它方法。經水酶法提取和乙醇法破乳後,總得油率超過90%。在水酶法、超臨界CO2提取、壓榨和溶液提取幾種制油技術中,壓榨法提取的茶油的酸值和過氧化值最高,p-胡蘿蔔素和p-穀甾醇在水酶法提取的茶油中含量最高,角鯊烯和維生素E以超臨界提取法最高。檢測到9種酚酸,主要是3-羥基酪醇、苯甲酸、兒茶酚、4-羥基苯甲酸和綠原酸。水酶法提取的茶油中的酚類物質和磷脂含量比其它提取方法要低。基於得油率、油酸含量和營養成份含量,建立綜合評價技術,發現其中水酶法得分最高,超臨界提取次之,而正己烷提取得分最低。研究從物種、品種和成熟過程明確茶油脂肪酸、甘油三酯、揮發性成份和脂肪伴隨物的變化規律,建立評價體系和水酶法制油技術,希望將為油茶良種選育、采後處理和茶油品質提升提供理論基礎,為茶油綠色制取提供技術支援。 
超臨界二元混合流體熱質傳遞機理及應用研究
【作者】 龍志強 【導師】 張鵬; 【作者基本資訊】 上海交通大學, 製冷與低溫工程, 2014 博士
【摘要】 二元混合流體同純流體一樣也存在單一的臨界點,且介於兩種組分分別對應的臨界參數之間,而且在臨界點附近熱物理性質也會出現劇烈變化。現今工業中的混合流體出現或維持在超臨界狀態的場合也越來越多,尤其是在空分、能源、低溫等領域。因此對超臨界二元混合流體中熱質傳遞機理的研究能夠為相關工業過程提供理論基礎,例如空分流程中的產品純度優化、天然氣/石油氣液化過程傳熱強化、混合工質低溫製冷機的性能提升以及超臨界流體化工萃取優化等。超臨界二元混合流體在熱擾動下不僅僅如同超臨界純流體一樣存在活塞效應(Piston effect),還會產生在混合流體中特有的Soret效應和Dufour效應。超臨界流體中的活塞效應是當流體中存在熱擾動時局部出現劇烈膨脹而產生熱聲波壓縮流體的一種特殊傳熱方式。Soret效應是在溫度梯度的驅動下,混合流體中出現的組分相對移動的傳質現象,而由Soret效應引起的能量傳遞即為Dufour效應。本文將主要針對超臨界二元混合流體在的這幾種特殊效應持續作用下內部在不同時間尺度產生的熱質傳遞現象進行深入的理論和實驗研究。本文對超臨界二元混合流體系統建立了完整的數學物理模型,在完全考慮各種熱質傳遞現象的基礎上推導出了控制方程組,尤其對能量守恆方程進行了完整全面的表述。一維模型的數值類比研究表明對一個初始處於絕對平衡狀態的超臨界二元混合流體施加熱擾動後,在聲學時間尺度下內部首先產生的活塞效應迅速均勻地加熱流體主流,使得流體在兩個邊界上同時出現溫度梯度。但溫度邊界層極薄使得因此而產生在其內部的Soret效應和Dufour效應無法體現出作用。而當達到了擴散時間尺度,逐漸增厚的溫度邊界層使得Soret效應和Dufour效應的作用逐漸凸顯。Soret效應中組分在溫度梯度驅動下的移動方向由熱擴散比kT的正負號決定,而其實際擴散方向由當地的濃度梯度和溫度梯度的梯度比(Gradient ratio)γ決定。對於既定的邊界條件和混合流體存在平衡梯度比γb=|-kT/T|。兩個邊界附近同時出現傳質方向相反的Soret效應使得整個流場中建立起組分對流,由此引起的dufour效應加速了流體內部的傳熱過程。而在不同的混合流體中,這三種熱物理現象的作用機理與相互影響的方式均相同,不同之處僅在於作用幅度的大小以及熱聲波在流體中傳遞的快慢。所以在常規流體中也同樣存在這些現象,只是由於熱物性上特點使得作用效果極其微弱而可以忽略。對於處在重力場中的超臨界二元混合流體,底部持續的加熱會促使自然對流的產生。本文對密閉空間內超臨界氮/氬二元混合流體(0.9/0.1)的自然對流進行了二維數值計算,並同時採用鐳射全息干涉的方法進行了視覺化實驗研究。實驗與數值研究結果均表明在持續的底部加熱作用下,底部熱邊界層逐漸增厚,且邊界層中的密度持續減小;當溫度邊界層增厚至一定的程度,由邊界層與主流之間的密度差所產生的浮升力打破了熱邊界層的穩定而形成熱羽。數值計算中由於活塞效應的存在,頂部等溫邊界處也逐漸產生熱羽。超臨界二元混合流體中的自然對流因soret效應和dufour效應的存在而比超臨界純流體中發展更快,流動更加強烈。隨後在數值計算結果中熱羽逐漸發展形成流體空間大範圍的自然對流,其流態在側壁面的影響下具有沿壁面上升中心下降的特徵。而在實驗中因超臨界流體中存在很明顯的溫度分層(atg)和密度分層,在較小加熱量的情況下自然對流只能維持在一定的高度範圍內,且腔體頂部也不能產生熱羽。在自然對流穩定區域由於強烈的摻混作用使得流動區域內除速度之外的各種參數基本不存在梯度。實驗中觀察到了超臨界二元混合流體中活塞效應的存在,並通過將其實驗結果與在相同無量綱對比溫度(ε=0.026)下得到的純氮的實驗結果對比得到了dufour效應的實際作用效果,證實了soret效應的存在。超臨界流體中的自然對流形成之後,在對流時間尺度下逐漸發展形成穩定的自然對流。本文研究採用實驗研究和數值計算相結合的方法對長徑比為27的豎直圓管內超臨界二元混合流體的穩態自然對流傳熱特性進行了研究。實驗研究表明超臨界流體的自然對流傳熱要明顯強於氣態流體。超臨界氦的自然對流傳熱特性指數關係(scalinglaw)在很大的ra範圍內(109~1017)均保持為nucra1/3。當流體為超臨界氮/氬二元混合流體時,在本文研究的ra範圍(5.0×1010~2.0×1014),因自然對流較強烈而使得soret效應和dufour效應無法體現出作用效果。此時的超臨界混合流體可以視作一種擬純流體(pseudo-purefluid)。再者,根據對流特性的變化可以分為三個流動區域:層流熱邊界層區域(laminarthermalboundarylayerregime)、過渡區域(Transition regime)和極限區域(Ultimate regime),它們之間的兩個臨界Ra分別為Racrit14.0×1013Racrit21.14×1014。在前後兩個區域中自然對流的特性指數關係分別為Nu=0.135Ra0.22Nu=0.0027Ra1/3。當自然對流經過近臨界溫度區域時,流體熱物性的奇異變化使得NuRa的變化趨勢中會產生回折(Inflection)現象,並且這種現象會發生在任何超臨界流體中,包括混合流體與純流體。若回折現象又是發生在過渡區域,便導致了過渡分叉現象的產生,即一個Ra會對應兩個Nu。此外,通過計算結果與實驗結果的比較驗證獲得了較準確的超臨界流體在豎直長管內自然對流傳熱性能數值計算模型。若上述自然對流物理模型中頂部的冷源能使管內流體溫度降到超臨界以下,該結構便形成了低溫熱虹吸管。本文對該轉變過程,即低溫熱虹吸管的超臨界啟動過程進行了研究。隨後繼續通過實驗研究了氣液相變工作狀態下低溫熱虹吸管的傳熱特性,其傳熱熱阻都是隨著傳熱量的增大先減小後趨於一個常數,並在達到傳熱極限之後急劇增大。以氮/氬二元混合流體作為工質成功將低溫熱虹吸管的氣液相變工作溫區拓展到了64~150 K。但是因換熱面與二元混合工質之間濃度邊界層(Concentration boundary layer)的存在,正常工作狀態下其傳熱性能比純工質時稍惡化。根據低溫熱虹吸管中的不同工作狀態,採用了合適的經驗公式對不同情況下的傳熱熱阻進行了計算。此外,在低溫熱虹吸管中觀察到了乾涸極限、管外沸騰極限、管內沸騰極限和臨界極限,其中臨界極限一般只會在低溫熱虹吸管中出現。根據它們產生的機理,採用了不同的方法對相應的傳熱極限值進行計算,並獲得了較準確的結果。本文還通過實驗研究了工質充注率以及冷卻條件對低溫熱虹吸管傳熱特性的影響,通過對結果的分析表明1.0為本文熱虹吸管的最佳充注率,並且改善冷卻條件能夠極大的增強其傳熱能力。
 纖維素摻雜SiO2Al2O3柔性氣凝膠的製備及性能表徵
【作者】 隋超 【導師】 赫曉東; 【作者基本資訊】 哈爾濱工業大學, 材料學, 2015 博士
【摘要】 氣凝膠是一種由納米顆粒或聚合物分子相互交聯構成納米多孔骨架結構的固態材料,其獨有的納米尺度骨架與孔隙分佈特徵,賦予該材料優異的熱物理性能,故在許多領域具有廣泛應用。然而,氣凝膠本征脆性在很大程度上限制了其廣泛應用,因此氣凝膠柔性化研究成為當前的一個科學熱點問題。本文採用二甲亞碸作為溶劑解決了甲基三甲氧基矽烷在水解縮聚過程中的相分離問題,揭示了二甲亞碸控制相分離的原理,製備出一種具有較高強度的柔性二氧化矽氣凝膠;在此基礎上以自製纖維素晶須(MFC)為增強體,製備出一種高強輕質的Si O2/MFC柔性氣凝膠複合材料,解決了二氧化矽氣凝膠的脆性與纖維素氣凝膠抗壓強度低的問題;此外,針對耐高溫氧化鋁材料體系,製備出一種更高強度且具有各向異性微觀結構的羥乙基纖維素增強氧化鋁(Al2O3/HEC)的柔性氣凝膠複合材料。基於前驅體在不同濃度二甲亞碸作用下矽烷醇聚合度改變影響相分離程度的原理,獲得甲基三甲氧基矽烷水解縮聚過程中相分離的有效控制技術。採用超臨界乾燥的方法製備了具有柔性的Si O2氣凝膠材料,揭示了二甲亞碸控制相分離的原理與規律。研究了二甲亞碸溶劑與催化劑氨水的含量對於凝膠時間以及氣凝膠微觀結構的影響規律。結果顯示柔性二氧化矽氣凝膠骨架由Si-OSi-C組成,Si-C的存在使氣凝膠兼備了疏水性與柔性。柔性二氧化矽氣凝膠的最佳配比MTMS:DMSO:H2O:氨水:草酸(摩爾比)1:6:8:0.05:0.6。其相組成為非晶態二氧化矽,增韌效果顯著,50%範圍內可以實現彈性回復,壓縮力學性能高達傳統二氧化矽氣凝膠四倍以上。室溫熱導率為0.0302W/(m·K),比表面積為458.4m2/g,疏水角為152°。二氧化矽氣凝膠在400℃由於有機基團裂解發生品質下降,500℃之後氣凝膠的剩餘品質趨於穩定且大於80%。研究了二甲亞碸含量對於氣凝膠的比表面積和孔徑以及熱導率的影響規律,結果表明比表面積隨著溶劑含量的增加而升高,熱導率也隨之提高。基於聚合物交聯柔性化氣凝膠的原理,在上述柔性Si O2氣凝膠材料中摻雜一定比例的自製纖維素晶須,並採用超臨界乾燥的方法製備了Si O2/MFC柔性複合氣凝膠材料。研究了纖維素的加入對氣凝膠比表面積和微觀結構的影響規律以及纖維素含量的改變對複合氣凝膠的物相組成和化學結構的影響。結果表明複合氣凝膠中仍然存在Si-C,二氧化矽以非晶態的形式存在,而纖維素晶須主要為天然纖維素類型。複合氣凝膠內部網路結構以二氧化矽顆粒為主體,纖維素晶須均布其中,形成交纏的纖維素網路。氣凝膠結構具有良好的疏水性,疏水角隨著纖維素含量增加有一定程度下降。與純柔性二氧化矽氣凝膠相比,纖維素的加入對於氣凝膠密度的影響較小,但是力學性能明顯提高,熱導率也有所提高。基於微結構定向控制原理,針對耐高溫氧化鋁氣凝膠體系,摻雜長鏈的羥乙基纖維素,並採用液氮預凍的冷凍乾燥方法製備出了各項異性的Al2O3/HEC柔性氣凝膠複合材料,得到了定向排列、層間相互關聯的有序片層結構。研究了不同方向上的力學和熱學性質,揭示了有序結構的形成原理以及纖維素含量的改變對氣凝膠微觀結構和性能的影響規律。研究結果表明隨著纖維素含量的增加,片層結構間距變小,關聯形式發生改變。纖維素含量的改變對複合氣凝膠的物相組成和化學結構無明顯影響。複合氣凝膠以HEC纖維素為骨架,表面緻密的附著勃姆石相的氧化鋁。這種複合氣凝膠在400℃以內保持一定的熱穩定性。纖維素含量的變化對於Al2O3/HEC纖維素複合氣凝膠密度與壓縮性能的影響規律與Si O2/MFC纖維素複合氣凝膠相同,但是具有不同的破壞形式。Al2O3/HEC柔性複合氣凝膠在定向排列方向上展現出良好的力學性能 
超臨界二元混合流體熱質傳遞機理及應用研究
【導師】 張鵬; 【作者基本資訊】 上海交通大學, 製冷與低溫工程, 2014 博士
【摘要】 二元混合流體同純流體一樣也存在單一的臨界點,且介於兩種組分分別對應的臨界參數之間,而且在臨界點附近熱物理性質也會出現劇烈變化。現今工業中的混合流體出現或維持在超臨界狀態的場合也越來越多,尤其是在空分、能源、低溫等領域。因此對超臨界二元混合流體中熱質傳遞機理的研究能夠為相關工業過程提供理論基礎,例如空分流程中的產品純度優化、天然氣/石油氣液化過程傳熱強化、混合工質低溫製冷機的性能提升以及超臨界流體化工萃取優化等。超臨界二元混合流體在熱擾動下不僅僅如同超臨界純流體一樣存在活塞效應(Piston effect),還會產生在混合流體中特有的Soret效應和Dufour效應。超臨界流體中的活塞效應是當流體中存在熱擾動時局部出現劇烈膨脹而產生熱聲波壓縮流體的一種特殊傳熱方式。Soret效應是在溫度梯度的驅動下,混合流體中出現的組分相對移動的傳質現象,而由Soret效應引起的能量傳遞即為Dufour效應。本文將主要針對超臨界二元混合流體在的這幾種特殊效應持續作用下內部在不同時間尺度產生的熱質傳遞現象進行深入的理論和實驗研究。本文對超臨界二元混合流體系統建立了完整的數學物理模型,在完全考慮各種熱質傳遞現象的基礎上推導出了控制方程組,尤其對能量守恆方程進行了完整全面的表述。一維模型的數值類比研究表明對一個初始處於絕對平衡狀態的超臨界二元混合流體施加熱擾動後,在聲學時間尺度下內部首先產生的活塞效應迅速均勻地加熱流體主流,使得流體在兩個邊界上同時出現溫度梯度。但溫度邊界層極薄使得因此而產生在其內部的Soret效應和Dufour效應無法體現出作用。而當達到了擴散時間尺度,逐漸增厚的溫度邊界層使得Soret效應和Dufour效應的作用逐漸凸顯。Soret效應中組分在溫度梯度驅動下的移動方向由熱擴散比kT的正負號決定,而其實際擴散方向由當地的濃度梯度和溫度梯度的梯度比(Gradient ratio)γ決定。對於既定的邊界條件和混合流體存在平衡梯度比γb=|-kT/T|。兩個邊界附近同時出現傳質方向相反的Soret效應使得整個流場中建立起組分對流,由此引起的dufour效應加速了流體內部的傳熱過程。而在不同的混合流體中,這三種熱物理現象的作用機理與相互影響的方式均相同,不同之處僅在於作用幅度的大小以及熱聲波在流體中傳遞的快慢。所以在常規流體中也同樣存在這些現象,只是由於熱物性上特點使得作用效果極其微弱而可以忽略。對於處在重力場中的超臨界二元混合流體,底部持續的加熱會促使自然對流的產生。本文對密閉空間內超臨界氮/氬二元混合流體(0.9/0.1)的自然對流進行了二維數值計算,並同時採用鐳射全息干涉的方法進行了視覺化實驗研究。實驗與數值研究結果均表明在持續的底部加熱作用下,底部熱邊界層逐漸增厚,且邊界層中的密度持續減小;當溫度邊界層增厚至一定的程度,由邊界層與主流之間的密度差所產生的浮升力打破了熱邊界層的穩定而形成熱羽。數值計算中由於活塞效應的存在,頂部等溫邊界處也逐漸產生熱羽。超臨界二元混合流體中的自然對流因soret效應和dufour效應的存在而比超臨界純流體中發展更快,流動更加強烈。隨後在數值計算結果中熱羽逐漸發展形成流體空間大範圍的自然對流,其流態在側壁面的影響下具有沿壁面上升中心下降的特徵。而在實驗中因超臨界流體中存在很明顯的溫度分層(atg)和密度分層,在較小加熱量的情況下自然對流只能維持在一定的高度範圍內,且腔體頂部也不能產生熱羽。在自然對流穩定區域由於強烈的摻混作用使得流動區域內除速度之外的各種參數基本不存在梯度。實驗中觀察到了超臨界二元混合流體中活塞效應的存在,並通過將其實驗結果與在相同無量綱對比溫度(ε=0.026)下得到的純氮的實驗結果對比得到了dufour效應的實際作用效果,證實了soret效應的存在。超臨界流體中的自然對流形成之後,在對流時間尺度下逐漸發展形成穩定的自然對流。本文研究採用實驗研究和數值計算相結合的方法對長徑比為27的豎直圓管內超臨界二元混合流體的穩態自然對流傳熱特性進行了研究。實驗研究表明超臨界流體的自然對流傳熱要明顯強於氣態流體。超臨界氦的自然對流傳熱特性指數關係(scalinglaw)在很大的ra範圍內(109~1017)均保持為nucra1/3。當流體為超臨界氮/氬二元混合流體時,在本文研究的ra範圍(5.0×1010~2.0×1014),因自然對流較強烈而使得soret效應和dufour效應無法體現出作用效果。此時的超臨界混合流體可以視作一種擬純流體(pseudo-purefluid)。再者,根據對流特性的變化可以分為三個流動區域:層流熱邊界層區域(laminarthermalboundarylayerregime)、過渡區域(Transition regime)和極限區域(Ultimate regime),它們之間的兩個臨界Ra分別為Racrit14.0×1013Racrit21.14×1014。在前後兩個區域中自然對流的特性指數關係分別為Nu=0.135Ra0.22Nu=0.0027Ra1/3。當自然對流經過近臨界溫度區域時,流體熱物性的奇異變化使得NuRa的變化趨勢中會產生回折(Inflection)現象,並且這種現象會發生在任何超臨界流體中,包括混合流體與純流體。若回折現象又是發生在過渡區域,便導致了過渡分叉現象的產生,即一個Ra會對應兩個Nu。此外,通過計算結果與實驗結果的比較驗證獲得了較準確的超臨界流體在豎直長管內自然對流傳熱性能數值計算模型。若上述自然對流物理模型中頂部的冷源能使管內流體溫度降到超臨界以下,該結構便形成了低溫熱虹吸管。本文對該轉變過程,即低溫熱虹吸管的超臨界啟動過程進行了研究。隨後繼續通過實驗研究了氣液相變工作狀態下低溫熱虹吸管的傳熱特性,其傳熱熱阻都是隨著傳熱量的增大先減小後趨於一個常數,並在達到傳熱極限之後急劇增大。以氮/氬二元混合流體作為工質成功將低溫熱虹吸管的氣液相變工作溫區拓展到了64~150 K。但是因換熱面與二元混合工質之間濃度邊界層(Concentration boundary layer)的存在,正常工作狀態下其傳熱性能比純工質時稍惡化。根據低溫熱虹吸管中的不同工作狀態,採用了合適的經驗公式對不同情況下的傳熱熱阻進行了計算。此外,在低溫熱虹吸管中觀察到了乾涸極限、管外沸騰極限、管內沸騰極限和臨界極限,其中臨界極限一般只會在低溫熱虹吸管中出現。根據它們產生的機理,採用了不同的方法對相應的傳熱極限值進行計算,並獲得了較準確的結果。本文還通過實驗研究了工質充注率以及冷卻條件對低溫熱虹吸管傳熱特性的影響,通過對結果的分析表明1.0為本文熱虹吸管的最佳充注率,並且改善冷卻條件能夠極大的增強其傳熱能力。
納米TiO2基催化劑的製備及光電催化性能研究
【作者】 王雪芹 【導師】 孟令輝; 黃玉東; 【作者基本資訊】 哈爾濱工業大學, 化學工程與技術, 2015 博士
【摘要】 Ti O2基半導體催化劑具有催化活性高、氧化性強、耐光腐蝕性、無毒、成本低等優點,在光催化領域中受到越來越多的關注。Ti O2基半導體催化劑的微觀形貌、晶型結構、光學特性等物理性能的對其光催化性能有著至關重要的影響。然而,對於不同結構Ti O2納米材料物理性能與其光催化活性之間關係的研究還不盡詳實。本文針對上述問題,系統性地研究了Ti O2納米顆粒的粒徑和結晶度大小對其光催化降解苯酚性能的影響,並研究了Ti O2納米管的微觀形貌對其光催化及光電催化性能的影響,通過對Ti O2納米管進行負載改性,用簡單工藝製備出了成本低廉、穩定性好、催化活性高的光催化裂解水產氫催化劑。研究結果對提高Ti O2基納米材料的催化性能具有現實的指導意義及應用價值。針對Ti O2納米顆粒的粒徑和結晶度不易單獨控制的問題,採用超臨界流體合成方法製備了一系列具有不同粒徑和結晶度的銳鈦礦納米顆粒,其中粒徑系列樣品的粒徑由6.6nm提高到了26.6nm,結晶度保持在82%左右,結晶度系列樣品的結晶度由12.6%提高到82.0%,粒徑大小均為~9.2nm;選用苯酚為模型分子,研究了粒徑和結晶度大小對Ti O2納米顆粒光催化性能的影響,結果表明,Ti O2納米顆粒粒徑的增大可明顯提高其光催化降解苯酚的反應效率,而結晶度的變化對其光催化活性幾乎沒有影響;通過對苯酚降解反應過程中中間產物的生成與降解速率進行跟蹤研究發現,Ti O2納米顆粒粒徑的提高可有效抑制中間產物對苯二酚和苯醌之間的氧化還原反應,避免兩者相互轉化時消耗光生自由基,提高了光生電子的有效利用率。Ti O2納米管具有結構規整、比表面積大、催化活性高等優點,其催化性能與其表觀形貌有很大的關係。採用電化學陽極氧化法,通過調整製備過程中的工藝參數,如電解液中F-濃度、氧化電壓、氧化溫度和氧化時間等製備了一系列Ti O2納米管,研究了各因素對其微觀形貌以及光電催化性能的影響。結果表明,F-的存在是Ti O2納米管形成的關鍵所在,F-濃度的提高有利於Ti O2納米管的形成及生長,而過高的F-濃度會導致Ti O2納米管長度及其表面規整度下降,氧化電壓、氧化溫度、氧化時間的變化均會影響其長度、管徑和表面規整度,適宜的陽極氧化條件為:F-濃度150mmol/L、氧化電壓50V、氧化溫度20℃、氧化時間120min,此時可製備出規整度高、表面清潔、長度約為4.5μm、管徑115nmTi O2納米管;經過對具有不同形貌的Ti O2納米管的光電催化性能以及光催化降解Rh B的性能進行研究可知,Ti O2納米管長度、管徑和表面規整度的提高有利於提高其對紫外光的吸收利用率,並可提高光生電子-空穴對的有效分離和轉移效率;Ti O2納米管表面雜質顆粒或絲束狀物質的出現為光生電子-空穴對的再結合提供了更多的活性中心,不利於催化反應的進行。為了進一步提高Ti O2納米管在光催化裂解水反應中的催化活性,採用紫外光照輔助電化學沉積的方法製備了Ti O2納米管負載Ni Mo Zn複合納米顆粒。結果表明,Ni Mo Zn複合納米顆粒中少量Zn的加入有利於促進產氫過程中的電子轉移過程,從而提高了催化活性,而過量Zn的加入反而抑制了其電子轉移過程以及質子吸附過程,適宜的Zn含量為1%~3%;紫外光照可明顯改善Ti O2納米管表面的可浸潤性,使其由超疏水狀態變為親水性;經紫外光照輔助電化學沉積15s,Ni Mo Zn納米顆粒均勻的負載在Ti O2納米管管壁內外,其光催化產氫效率提高了近8%
茯苓皮三萜提取物化學成分及抗腫瘤活性研究
【作者】 董紅敬 【導師】 楊濱; 【作者基本資訊】 中國中醫科學院, 中藥學, 2015 博士
【摘要】 由於環境污染加劇、營養失衡以及生活壓力加大等因素,腫瘤已經成為影響和威脅人類健康的第二大常見疾病。從中藥中尋找抗腫瘤活性部位及有效單體化合物已成為開發抗癌新藥的途徑之一。茯苓為多孔菌科真菌茯苓Poria cocos (Schw). Wolf的乾燥菌核,含有羊毛甾烷型四環三萜類化合物,這類化合物普遍具有抗腫瘤的生物活性。茯苓中羊毛甾烷三萜多為同分異構體,並且含量非常低,因此,對這類成分進行分離純化非常困難,這嚴重阻礙了其抗腫瘤活性的研究。實地調查發現,在採收時,由於用藥量不大,其外皮(茯苓皮)常被當做廢棄料丟棄。研究表明,茯苓皮中羊毛甾烷型四環三萜類化合物含量較高,約為其內核(白茯苓)的十倍,同時三萜化合物的種類也比白茯苓豐富,這非常利於對這些化合物的抗腫瘤活性進行系統的研究。因此,從茯苓皮中分離製備羊毛甾烷三萜類成分並闡明其抗腫瘤藥效活性是一項非常有意義的研究。本文製備了茯苓皮羊毛甾烷三萜提取物,考察了茯苓皮三萜提取物的體內、體外抑瘤活性;採用傳統柱色譜、高速逆流色譜、超臨界流體製備色譜技術對茯苓皮三萜提取物中化學成分進行了分離純化;在此基礎上,考察了三萜單體化合物的癌細胞毒活性,分析了構效關係。主要研究內容如下:1茯苓皮乙酸乙酯部位的定性與定量分析採用LC-MS對茯苓皮乙酸乙酯部位中羊毛甾烷三萜色譜峰進行了鑒定,指認出13個羊毛甾烷三萜化學成分;採用紫外可見分光光度法對茯苓皮乙酸乙酯提取物中總三萜的含量進行了測定,結果表明,茯苓皮乙酸乙酯提取物中羊毛甾烷三萜的總量大於50%。因此茯苓皮乙酸乙酯部位可作為羊毛甾烷三萜提取物用於進一步的化學成分及藥理學活性研究。2茯苓皮三萜提取物抗腫瘤活性研究採用網路藥理學方法對茯苓中羊毛甾烷類三萜化學成分的藥理活性進行了預測,結果表明,這些三萜與乳腺癌、宮頸癌、肺癌等多種腫瘤疾病相關。建立Lewis荷瘤小鼠模型,考察了茯苓皮三萜提取物體內抗Lewis肺癌活性,結果表明茯苓皮三萜提取物在65 mg/kg90 mg/kg劑量連續灌胃給藥15,抑瘤率與模型對照組比較具有統計學差異(P<0.05),分別為41.27%58.87%。採用堿溶酸沉法對茯苓皮三萜提取物進行了初步分離,得到三萜提取物的兩個不同極性部位,進一步對這兩個部位的體外抑瘤活性進行了研究,結果表明,茯苓皮羊毛甾烷三萜提取物不同極性部位對腫瘤細胞均有抑制活性,並表現出構效關係的傾向,為其單體化合物抗腫瘤活性構效關係研究打下了基礎。3茯苓皮三萜提取物化學成分分離3.1傳統柱色譜法分離三萜類成分採用矽膠柱色譜對茯苓皮三萜提取物進行初步分離後,採用ODS中壓製備和半製備高效液相色譜對每個組份反復純化,共得到26個三萜化合物。採用MSNMR對化合物的結構進行了鑒定,分別為dehydrotrametenolic acid (1)trametenolic acid (2)dehydroeburicoic acid (3)eburicoic acid (4)pachymic acid (5)3-O-acetyl-16α-hydroxytrametenolic acid (6)poricoic acid AE(7)dehydropachymic acid (8)poricoic acid GE (9)poricoic acid AM (10)poricoic acid BE (11) poricoic acid GM (12)3-O-acetyl-16α-hydroxydehydrotrametenolic acid (13)(3β,16a)-3-acetyloxy-16-hydroxy-24-methylenelanosta-5,7 (9),11-tetraene-21-oic acid (14)polyporenic acid C (15)16α-hydroxyeburiconic acid (16)3β,15α-dihydroxylanosta-7,9(11),24-triene-21-oic acid (17)3β, 16a-dihydroxylanosta-7,9 (11),24-trien-21-oic acid (18)dehydrosulphurenic acid (19)16a-hydroxytrametenolic acid (20)dehydrotumulosic acid (21) tumulosic acid (22)poricoic acid A (23)16α-hydroxy-3,4-secolanosta-4 (28),7,9 (11),24 (31),25 (27)-pentaene-3,21-dioic acid (24)poricoic acid B (25)poricoic acid G (26),其中1719為首次從茯苓中分離得到,9111424為新化合物。3.2高速逆流色譜法分離茯苓皮三萜類成分建立了茯苓皮三萜提取物中羊毛甾烷類三萜的高速逆流色譜分離方法。首先採用pH-區帶精製逆流色譜對羊毛甾烷提取物中目標化合物進行了富集,溶劑系統為石油醚-乙酸乙酯-甲醇-(3755,v/v),上相加入10 mM的三氟乙酸為固定相,下相加入10 mM的氨水為流動相。經過pH區帶精製逆流色譜富集後,1.0 g粗提物中得到200 mg目標成分的混合物。進一步採用常規高速逆流色譜對目標成分混合物進行分離,溶劑系統為石油醚-乙酸乙酯-甲醇-(0.81.21.20.9,v/v)。一次進樣120 mg,可得到50 mgporicoic acid A5 mgporicoic acid B,HPLC測定,其純度分別為95%98%3.3高速逆流色譜法分離白茯苓中三萜類成分建立了白茯苓中羊毛甾烷三萜化合物的高速逆流色譜分離方法。首先採用堿溶酸沉法對白茯苓乙醇提取物進行了初步分離,可分為堿不溶解部位和酸沉澱部位。對這兩個部位分別採用高速逆流色譜進行分離,共得到六個羊毛甾烷三萜類成分,這些化合物經ESI-MS1H-NMR13C-NMR鑒定為dehydropachymic acidpachymic acid3-epi-dehydropachymic acid poricoic acid Bdehydrotumulosic acid3-epi-dehydrotumulosic acid,HPLC測定,其純度分別為94.1%96.2%93.5%85.9%80.1%93.1%3.4超臨界流體製備色譜分離茯苓皮中難以分離純化的三萜類成分茯苓乙酸乙酯部位經矽膠柱色譜、反相C18中壓柱色譜法富集、初級分離後,採用超臨界流體製備色譜分離,以甲醇-C02(15%85%)等度洗脫,得到三個羊毛甾烷類化合物。化合物經ESI-MS1H-NMR13C-NMR鑒定為polyporenic acid Cporicoic acid AM 3-O-acetyl-16a-hydroxydehydrotrametenolic acid。經HPLC分析,其純度分別為93%80%99%。與常規反相製備色譜相比,超臨界流體製備色譜在分離製備三萜類化合物上具有簡便、快速的優點。4茯苓皮三萜單體化合物體外抗腫瘤活性研究選取兩種取代基團完全不同的羊毛甾烷三萜單體化合物(poricoic acidAM3-O-acetyl-16a-hydroxytrametenolic acid),研究它們對8種腫瘤細胞的體外抑制活性,結果表明這兩個化合物對8種腫瘤細胞均有不同程度的抑制活性,與上述網路藥理學活性預測結果及體內抑制Lewis肺癌的作用一致。在此基礎上,考察了24個羊毛甾烷三萜單體化合物體外對MGC-803HepG2的細胞毒性,並對其細胞毒活性構效關係進行研究。結果表明,上述單體化合物具有不同程度的腫瘤細胞抑制活性,並且表現出了構效關係,16位或15位羥基、BC環上的雙鍵均可增強羊毛甾烷三萜對腫瘤細胞的毒性;3位羥基乙醯化後,24(25)-烯型羊毛甾烷類三萜化合物對腫瘤細胞的毒性增強,24(31)-烯型羊毛甾烷三萜化合物對腫瘤細胞的毒性降低。綜上,本研究對茯苓中羊毛甾烷三萜單體化合物進行了網路藥理學預測,在此基礎上對茯苓皮三萜提取物對Lewis肺癌荷瘤小鼠的抑瘤活性進行了研究;體外抑瘤活性實驗表明茯苓皮三萜提取物具有抑瘤活性。在明確了茯苓皮三萜提取具有抗腫瘤活性的基礎上,進一步採用柱色譜法、高速逆流色譜法、超臨界流體色譜法對茯苓皮三萜提取物中化學成分進行了分離,共得到26個羊毛甾烷三萜單體化合物,其中4個為新化合物,2個為首次從茯苓中分離得到。體外抑瘤活性研究結果表明,茯苓皮中羊毛甾烷三萜單體化合物對腫瘤細胞的抑制活性表現出了構效關係。以上研究為茯苓中羊毛甾烷三萜抗腫瘤活性及抗腫瘤藥物的的開發提供了參考價值。 
超臨界體系相平衡的實驗與理論研究
【作者】 唐昭【導師】 張澤廷;【作者基本資訊】 北京化工大學, 化學工程與技術, 2012 博士
【摘要】
超臨界流體技術作為一種新型高效綠色化工技術在許多重要工業領域顯示出了巨大的應用前景。超臨界體系相平衡的研究是超臨界流體科學與技術發展的重要組成部分。本文對固體溶質及其混合物在含夾帶劑超臨界流體中的相平衡進行了系統深入的實驗和理論研究。論文主要研究工作如下:(1)改進和完善了超臨界體系相平衡研究的實驗裝置,採用流動法測定固體溶質在含夾帶劑的超臨界流體中的相平衡資料,並使用紫外分光光度計法分析單一及混合固體溶質在超臨界流體中的溶解度。(2)實驗所用的超臨界流體為CO2;測定了4種單一固體溶質的溶解度,包括:3,5-二硝基苯甲酸(3,5-DNBA)、3-硝基苯甲酸(3-NBA)、2-硝基苯甲酸(2-NBA)和3-氨基苯甲酸(3-ABA);測定了3種混合固體溶質(品質比1:1)的溶解度,包括:3,5-DNBA+3-NBA3,5-DNBA+2-NBA3-NBA+3-ABA;夾帶劑包括:乙醇、乙酸乙酯、乙二醇及正丙醇;實驗溫度分別為308K,318K328K,壓力範圍為8.0-21.0MPa,夾帶劑濃度分別為1.5mol%,3.5mol%5.5mol%;共測定了273組實驗資料。(3)基於實驗資料,考察了實驗溫度、壓力、夾帶劑的種類和濃度對單一及混合固體溶質在超臨界CO2中的溶解度的影響;定義了溶解度增強效應因數e,研究夾帶劑對固體溶質在超臨界CO2中的溶解度的增強效果,並分析了溫度、壓力及夾帶劑濃度對溶解度增強效應因數的影響;比較了不同固體溶質的分子結構及官能團的種類、數量和位置對溶質在超臨界CO2中的溶解度的影響;研究了在單一和混合體系下同一溶質在超臨界CO2中的溶解度差異,通過定義溶解度增強效應係數SE來分析變化趨勢。定義了混合溶質的分離因數μ和分離效率HE,通過分析實驗條件對分離因數和分離效率的影響,來確定使用超臨界CO2分離混合固體溶質適宜的操作條件。(4)採用7種常用的半經驗模型關聯了固體溶質在純超臨界CO2中的平衡溶解度數據;採用3種常用的半經驗模型關聯了固體溶質在含夾帶劑的超臨界CO2中的平衡溶解度數據;比較分析了不同半經驗模型對不同溶質溶解度數據的關聯能力,討論了決定模型關聯精度的影響因素。(5)通過關聯文獻中49種不同固體溶質的溶解度數據,比較了常用的7種半經驗模型的關聯能力。結果表明模型運算式中的溶劑密度函數和模型擬合參數決定了模型的關聯能力。模型的密度函數描述溶質溶解度和溶劑密度的關係越精確,擬合參數越能反映溫度、壓力對溶質溶解度的影響,模型的關聯準確度越高;分析了這7種半經驗模型對含不同代表性官能團的化合物的溶解度數據的關聯能力,並分析了實驗溫度、壓力、溶質溶解度和實驗點數對模型關聯性的影響。結果表明,對於含不同官能團的不同化合物,模型的適用性不同;溫度、壓力和實驗點數的增大會降低模型的關聯精度,溶質溶解度的增大會略微提高模型的關聯精度。(6)基於Kumar-Johnston KJ)模型,依據溶解理論,提出了改進的KJ模型,通過關聯本實驗的153組溶解度數據和文獻中23種不同固體溶質在超臨界CO2中的748組溶解度數據(包括13種二元體系,13種三元體系和1種四元體系)共901組溶解度數據,對改進的KJ模型進行了驗證,結果表明本文提出的改進的KJ模型與KJ模型相比,更適合於描述並預測單一固體及其混合物在超臨界CO2中的溶解度。(7)基於Sovova模型,依據溫度對溶解度的影響,通過引入溫度項,提出了改進的Sovova模型。通過關聯本實驗的120組溶解度數據和文獻中17種固體化合物在含夾帶劑的超臨界CO2中的實驗溶解度數據(共有1311組實驗資料點包含12種不同的夾帶劑)共1431組溶解度數據,驗證了改進的Sovova模型的準確性。結果表明本文提出的改進的Sovova模型更適合於描述並預測固體溶質在含夾帶劑的超臨界CO2中的溶解度。(8)在原有Bartle模型的基礎上,依據溶解理論,提出了以新的密度函數為架構的計算模型。通過關聯本實驗的153組溶解度數據和文獻中49種不同固體化合物在超臨界CO2中的可靠的1061組溶解度數據共1214組資料,驗證了本文新提出的模型的關聯精確性。結果表明,新模型能較好地描述固體溶質在超臨界CO2中的溶解度。以上研究結果對超臨界流體技術的開發設計和工業化應用具有指導意義。本專案研究獲得了國家自然科學基金(編號為20776006)和教育部中央高校基本科研業務費資助專案(編號為ZZ1103)的資助。
超臨界二氧化碳射流破岩機理研究
【作者】杜玉昆;【導師】韓志勇;王瑞和;【作者基本資訊】中國石油大學(華東),油氣井工程,2012,博士
【摘要】
目前,我國常規油氣資源探明和開發程度已經相當高,對低滲透油藏、緻密砂岩氣、葉岩氣、煤層氣、重油以及天然氣水合物等非常規油氣資源的勘探、開發已成為我國能源發展戰略的重要方向之一。非常規油氣成藏條件複雜,開發過程中儲層保護困難,勘探開發難度大,因此,迫切需要形成新的工程技術,有效提高機械鑽速、最大限度保護儲層,最終提高油氣的採收率。研究表明,超臨界二氧化碳流體具有接近于液體的高密度和強溶解性,以及接近於氣體的低粘度和強擴散性等獨特性質,是一種非常有應用前景的非常規油氣藏開發流體介質。採用超臨界二氧化碳高壓射流噴射破岩鑽井,不僅對非常規油氣儲層沒有傷害,而且能夠獲得較高的機械鑽速,並實現溫室氣體的減排利用,技術應用前景廣闊。本論文首先依據二氧化碳在井筒內的流動和傳熱特點,得出了高溫高壓條件下二氧化碳基本物性方程組,建立了超臨界二氧化碳流體井筒物性模型,編制了超臨界二氧化碳流體井筒物性分析軟體,對超臨界二氧化碳井筒內物性進行了理論計算,為後續超臨界二氧化碳實驗裝置研製、井筒流場特性和破岩規律研究奠定了理論基礎;其次,根據鑽完井工況和超臨界二氧化碳流體特性,基於動力相似理論,確定了實驗系統的主要功能和基本流程,研製了超臨界二氧化碳鑽完井類比實驗系統,填補了國內外在超臨界二氧化碳鑽完井技術領域基礎實驗裝置研究的空白;第三,基於研製的超臨界二氧化碳鑽完井類比實驗系統,對超臨界二氧化碳射流在井筒中的流場特性開展了數值模擬和實驗測試研究,研究發現在井底噴射形成射流後二氧化碳流體的壓力和溫度均急劇降低,超臨界二氧化碳射流噴射到井底平面處的壓力和溫度隨著噴嘴直徑的增大而增加,隨著噴距的增加而減小,隨著射流壓力的增大而增大,在岩石孔隙內二氧化碳的壓力和溫度隨著傳播距離的增大逐漸衰減,為合理制定射流破岩實驗方案和設計實驗參數奠定了基礎;第四,為了探索超臨界二氧化碳射流提高破岩效率的內在機理,分析了超臨界二氧化碳流體對岩石強度的影響,研究發現超臨界二氧化碳射流時間越長,射流壓力和溫度越高,岩石強度降低的幅度越大,相對於氮氣等氣體鑽井流體,超臨界二氧化碳射流降低岩石強度的幅度更大,岩石原有孔隙和裂縫分佈越多,其抗壓強度降低的幅度越大,射流噴射時間越長,岩石滲透率越高;最後,利用研製的超臨界二氧化碳鑽完井類比實驗系統,依據射流井筒流場特性研究中設計的實驗參數,制定了破岩實驗方案,開展了超臨界二氧化碳射流破岩實驗研究,研究發現相比于高壓水射流,超臨界二氧化碳射流的破岩優勢顯著,與高壓水射流破岩機理不同,井底環境溫度超過臨界值後,二氧化碳相態由液態向超臨界態轉變,射流的滲透和傳遞性能增強,射流破岩性能隨著溫度的升高而急劇增強。通過理論分析與實驗研究相結合的方法,研究發現超臨界二氧化碳射流破岩的過程及機理為:超臨界二氧化碳射流衝擊岩石形成初始破碎坑;超臨界二氧化碳滲透楔入岩石內部使微觀損傷繼續擴展;准靜態壓力作用引起宏觀體積性破碎。
超臨界水氧化過程動力學及氮元素轉移機理研究
【作者】 張家明;【導師】 馬春元;【作者基本資訊】山東大學,環境工程,2012,博士
【摘要】
人類生產和生活過程中產生的各種廢水,尤其是含氮有機廢水,含有大量有毒有害物質,對環境和生態有巨大的影響和破壞作用。這些污染物有些是含有氨基和氰基的有機化合物,常規方法難以進行有效的降解處理。超臨界水氧化技術是一種新型、高效的有機廢水處理技術,在超臨界狀態下,水的密度、介電常數、離子積都會下降,氫鍵也會減少,水就會成為一種高擴散性和具有優良傳遞特性的非極性溶劑。此時有機物、氧氣和水可以以任意比例互溶,形成單一的均相反應體系。超臨界水氧化技術對於處理難降解高濃度有機廢水具有相當大的優越性,一般只需很短的時間即可將廢水中的有機物質徹底氧化分解。同時,已有研究發現N2O成為了超臨界水氧化含氮有機廢水的主要污染物。N2O作為一種重要的溫室氣體,具有較強的全球變暖潛勢,對全球溫室效應的貢獻率達到7.9%。在超臨界水氧化處理有機廢水的同時,如果能儘量減少或避免N2O的產生,會帶來更多的環境效益。這需要詳細瞭解超臨界水氧化有機廢水中氮元素的遷移過程,掌握N2O的形成機理。本論文首先詳細地討論了超臨界水的各種特殊的物理化學性質(包括氫鍵、密度、熱導率、擴散係數、介電常數、溶解度、電離度等)以及超臨界水氧化技術的顯著特點,並對國內外有關超臨界水氧化降解有機物反應動力學及機理的研究進行了全面綜述。為了深入研究超臨界水氧化有機物的反應動力學模型,本文以難生物降解並且含有不同含氮基團-NH2-CN的含氮有機廢水為主要研究物件,在一套連續式超臨界水氧化反應實驗裝置上,進行了不同條件下的超臨界水氧化實驗,研究了幾種有機物在超臨界水中氧化降解效率及各影響因素對兩種有機物氧化反應的影響規律;運用GC-MS等多種分析方法對乙二胺和苯胺基乙腈廢水的氧化降解中間產物進行了分析,重點研究了有機物在超臨界水氧化過程中的反應動力學、COD去除動力學;根據實驗資料和量子化學類比計算結果探討了有機物在超臨界水中氧化反應過程中降解的反應路徑、反應機理。本論文利用氣相色譜、GC-MS,對各有機物超臨界水氧化降解的產物進行了比較系統的分析和鑒別。氧化降解中間產物的鑒別為超臨界水氧化有機物的氧化降解路徑的推測提供了依據。利用MatlabGaussian-Newton方法對動力學實驗資料進行了非線性回歸,得到了一系列動力學參數。通過研究得出以下結論:(1)超臨界水氧化技術對含氮有機物有著很好的氧化降解去除效果,與傳統的焚燒法和濕式空氣氧化法等方法相比,超臨界水氧化法具有適用範圍廣、處理效率高、氧化速度快、反應裝置小、二次污染低、可處理高濃度有機廢水的特點,是一種高效的綠色環保有機廢物技術。在特定的實驗條件下,高濃度有機污染物的COD去除率可達到99%以上。(2)升高反應溫度、延長停留時間、提高反應壓力、增加氧化劑過量倍數,有機物在超臨界水中氧化降解率(COD去除率)將增大。總的來說,在這些影響因素中,以反應溫度、停留時間對有機污染物的氧化降解或COD去除的影響較大。氧化劑濃度對有機污染物氧化降解或COD去除的影響依賴於反應的進程,前期影響較小,而後期影響相對較大。壓力對有機物氧化反應的影響較小,壓力對有機物氧化的COD去除率的影響可歸結為反應物濃度和停留時間的影響。當溫度較高(大於450),降解率達到較高的水準後,乙二胺廢水中乙二胺和COD去除率數值趨於接近,變化趨於平緩。另外,相同降解率的情況下,提高溫度雖然可以縮短有機物在反應器中的停留時間,但對反應設備的要求也會大大提高。(3)對乙二胺氧化反應氣體產物及中間產物進行的分析結果表明,主要氣體產物包括N2N2OCOCO2,另外,乙二胺在超臨界水中氧化的反應中間產物還包括乙烷、乙烯等,這為7,二胺的超臨界水氧化反應路徑的確定提供了依據。從乙二胺氧化的中間產物可以看出,乙二胺在經過超臨界水氧化後除生成直接的氧化產物N2COCO2以及直鏈飽和烷烴外,還有一定量的乙烯、乙炔等化合物,這些均不是7二胺的直接氧化產物。由此可以看出,乙二胺在超臨界水中氧化降解的同時,還存在著許多副反應如偶合、水解、熱解、異構化等同時發生。通過對不同溫度條件超臨界水氧化乙二胺的中間產物的GC-MS分析,結合乙二胺的結構特點及超臨界水的氧化反應特性,得出了乙二胺在超臨界水中的反應路徑。通過探討乙二胺氧化的反應路徑,得出超臨界水氧化降解乙二胺是通過自由基反應進行的,遵循自由基反應的普遍規律,由鏈引發、鏈增長和鏈終止系統完成。鏈引發主要由·OH完成,其它如熱解等也可產生活性極強的自由基。在乙二胺的超臨界水氧化過程中,檢測到了乙烯、乙烷、乙炔、甲烷等化合物,這些有機物同樣是通過一系列的自由基反應而生成的。(4)對乙二胺在超臨界水中氧化反應動力學、COD去除動力學進行了研究,得到乙二胺在25MPa673823K條件下反應動力學以及COD去除動力學方程為:對苯胺基乙腈廢水在超臨界水中氧化COD去除動力學進行了研究,得到苯胺基乙腈在400550℃、25MPa條件下的COD去除動力學方程為:(5)利用量子化學研究了超臨界水中2-氯酚的降解反應產物和機理,超臨界水氧化2-氯酚的主要單環中間產物為氯代對苯二酚、2,4-二氯酚、2,6-二氯酚和4-氯酚,其中,氯代對苯二酚的濃度最高。量子化學類比計算的結果與實驗結果吻合良好,並進一步給出了超臨界水中由-OH自由基引發的2-氯酚氧化機理細節。(6)利用量子化學研究了超臨界水中N2OCO反應的各種中間產物以及反應路徑,發現超臨界水氧化過程中此反應是超臨界水中N20降解的主要途徑,為有效控制超臨界水氧化高濃度含氮有機廢水過程中N20控制提供基礎資訊和理論參考。超臨界水氧化技術是一種新興的高濃度有機廢水處理技術,受到了國內外的普遍關注,有關超臨界水氧化技術基礎和應用研究的各方面的研究工作廣泛開展,也取得了一定的大量的成果。為了使超臨界水氧化技術能早日從實驗室走向實際應用,許多方面的研究還有待進一步加強,(1)催化氧化研究及其問題探索,(2)水的性質與作用的研究,(3)工程化問題研究與擴大試驗。
基於“君臣佐使”配伍理論的藥物分子設計、合成與活性研究
【作者】 白亞軍;【導師】 鄭曉暉;【作者基本資訊】 西北大學,藥物化學,2014,博士
【摘要】
合理與快速設計、合成並篩選具有臨床療效的藥物,深層次探究藥物與疾病相關的生理、病理及生物學事件,研究體內作用機制,豐富與治療疾病相關的化合物庫,是開發高效藥物服務臨床的重點、熱點研究領域。本文借鑒中藥“君臣佐使”配伍理論及組合化學方法,發現中藥分子丹參素與疾病的病理學事件存在相關性,並以此為基礎,優化了以丹參素為先導化合物的丹參素冰片酯及丹參素異丙酯的製備工藝;汲取“君、臣、佐、使”藥物之有效成分,將其分子化,設計並合成了16個抑制血管緊張素轉化酶(ACE)活性的相關化合物。研究融匯了中藥複方配伍理論、西藥分子拼合設計思路及組合化學方法,提出了中藥宏觀辨證治療與西藥微觀分子設計相結合的“組合中藥分子化學”(CTCMC)的研究策略,為中藥現代化的研究提供了新思路。全文共分4,主要內容如下:(1)結合中藥“君臣佐使”配伍理論及組合化學研究方法,提出了“組合中藥分子化學”的研究策略。(2)建立人尿液中丹參素的高效液相色譜分析方法,選取正常人與患者(入選標準:超敏C反應蛋白(hsCRP)3.00 mg/L或白細胞10.00×109/L或氧分壓75 mmHg;排除標準:口服含有丹參素及多巴的藥物)的尿液,經檢測發現:正常人尿液中未檢出丹參素;34例入選患者中27例檢出含有丹參素,檢出率為79.4%。確定丹參素為人體病理狀況下的內源性物質。闡述了丹參素、3,4-二羥基丙酮酸及多巴三者之間的相互轉換關係,提出了“3D轉換池"的概念,推測該轉換關係在機體內可發揮自我保護、自我平衡的作用。(3)改進“君使"化合物(混旋丹參素冰片酯)及其代謝物(混旋丹參素異丙酯)的合成路線,優化放大合成工藝。通過對2-(乙醯氨基)-3-[3,4-(乙醯氧基)苯基]-,(2Z)-2-丙烯酸、丙酮酸酯以及混旋丹參素酯的合成工藝優化,縮短了反應步驟,降低了“三廢”排放、勞動強度以及製造成本,同時提高了丹參素冰片酯及丹參素異丙酯的產率,分別由之前的12%18%提高至47.5%49.2%,為兩個化合物的規模化工業生產奠定基礎。(4)對混旋丹參素冰片酯及丹參素異丙酯進行超臨界流體色譜手性拆分工藝研究。通過對柱填料、流動相種類、流動相比例、溫度以及背壓的探索,得到了公斤級手性拆分混旋丹參素冰片酯、混旋丹參素異丙酯的工藝條件,拆分收率均大於88%,光學純度均大於98%,為兩個化合物的臨床試驗奠定基礎。(5)在“組合中藥分子化學”研究策略的指導下,設計、合成了16個抑制血管緊張素轉化酶活性的化合物及21個中間體。經體內外活性測試,16個化合物均對血管緊張素轉化酶有明顯的抑制作用,其中6個化合物降低腎臟內ACE濃度效果顯著;對其中1個化合物進行了自發性高血壓大鼠(SHR)血壓測量實驗,結果顯示降壓效果顯著,達到單次給藥後最大降幅為45±5 mmHg,多次給藥後最大降幅為54±8 mmHg
超臨界水冷堆和核聚變反應堆候選材料的離子輻照損傷研究
【作者】靳碩學;【導師】郭立平;【作者基本資訊】 武漢大學,粒子物理與原子核子物理,2013,博士
【摘要】
本論文主要對超臨界水冷堆的四種候選材料進行了離子輻照損傷研究,這四種候選材料分別是鎳基合金C-276、鎳基合金718、鐵素體/馬氏體鋼P92和奧氏體不銹鋼HR3C。最後還對核聚變反應堆候選結構材料—超潔淨低活化馬氏體鋼(SCRAM)進行了離子輻照析出行為的研究。1、對鎳壤合金C-276在不同的輻照溫度條件下進行不同劑量(0.28dpa82.5dpa)的氬離子輻照,500℃下對C-276合金進行了4.5dpa的自離子(Ni離子)輻照。主要利用透射電子顯微鏡研究了輻照後樣品微觀結構的變化,結果表明:低劑量(0.83dpa-2.75dpa)輻照後出現了黑斑缺陷;高劑量(6dpa-27.5dpa)輻照後出現了高密度大尺寸的位元錯環;82.5dpa高劑量的輻照後,大尺寸的晶粒碎化成為亞晶粒,亞晶粒的尺寸分別通過透射電鏡和掠入射小角度X射線衍射測出。還利用原子力顯微鏡表徵了C-276合金在室溫下進行不同劑量輻照後的表面損傷情況。高溫Ni離子輻照也導致了高密度的位元錯環出現,位錯環的主要類型分別為(a/3)<111>(a/2)<110>類型。2、在高溫條件下對鎳基合金718進行氬離子輻照損傷研究。利用透射電子顯微鏡研究輻照前後718合金中γ’和γ”析出相的變化。結果表明:輻照後γ’和γ”析出相的有序結構被破壞了,原因可能是離子輻照產生了大量的缺陷。3、對鐵素體/馬氏體P92鋼在室溫和高溫條件下進行氬離子輻照,研究在不同輻照劑量下P92鋼中基體、碳化物和表面的微觀結構變化。利用透射電子顯微鏡研究了輻照後樣品微觀結構的變化,主要的結果如下。在較低溫度(290)下輻照後,M23C6析出物的邊界(碳化物和基體交界處)容易發生非晶化現象;而在較高的輻照溫度下(390℃和550),析出物的邊界沒有發生非晶化現象。在室溫/34.5dpa輻照下,P92剛的基體中出現細小析出物,而在290/12dpa390/7dpa輻照下就可以觀察到細小析出物,表明輻照溫度越高,形成輻照析出物所需劑量越低。高溫550℃輻照後出現了Ar泡。利用TEM-EDX研究表明P92鋼中Ar離子輻照導致了基體中碳化物中CrW元素的富集和Fe元素的貧化現象。SEMAFM開究表明550Ar離子輻照使P92鋼的表面形成了納米尺寸“小丘”狀脊(表面起泡)並且粗糙度升高。4、對奧氏體不銹鋼HR3C分別在290℃和550℃的高溫條件下進行不同劑量的氬離子輻照,利用透射電子顯微鏡研究HR3C鋼輻照後的損傷行為。290℃輻照時,HR3C鋼的基體中出現高密度的位元錯環,位錯環的平均尺寸隨著輻照劑量的增大而長大,數密度隨著輻照劑量的增大而降低。550℃輻照後,在大尺寸的位錯環附近出現大量的輻照析出物,並且.隨著輻照劑量的增大,析出物的平均尺寸逐漸變粗。選區電子衍射表明這些析出物主要為碳化物Cr23C6。這是第一次在奧氏體不銹鋼中的位錯環附近直接觀察到了輻照析出物Cr23C。的形成。5、選用兩種超潔淨低活化馬氏體鋼:SCRAM-6(9Cr2W0.25V)鋼和SCRAM-9(9Cr2W0.25V-Ti),300℃下分別在單束(40dpa Fe離子)和雙束(40dpa Fe+60appm/dpa H離子)輻照條件下研究輻照誘發的析出行為。利用透射電子顯微鏡觀察了輻照後的析出物尺寸及分佈,並對細小析出物進行了EDX能譜分析。在SCRAM-6鋼中,輻照產生的析出物可能主要是Cr元素富集的M23C6碳化物;在含TiSCRAM-9鋼中,輻照產生的析出物可能主要是Ti(N,C)Ti元素添加較多的SCRAM-9鋼具有較好抑制析出物長大的特性。本論文還對氫離子的注入對輻照析出的影響進行了探究,農明氫離子的注入加速了細小析出物的出現。
超臨界CO2中金屬/金屬氧化物納米複合材料可控制備及其機理研究
【作者】 徐琴琴;【導師】 銀建中;【作者基本資訊】大連理工大學,化工過程機械,2014,博士
【摘要】
金屬及金屬氧化物納米複合材料在催化、資訊存儲、醫學、光電子等領域起到非常重要的作用。納米複合材料的性質與納米相尺寸、尺寸分佈、形貌、組成等息息相關,因此其可控制備非常重要。傳統浸漬法操作簡單,但是存在製備時間長、納米相分散不均勻等缺點。超臨界流體沉積法是近年發展起來的納米複合材料製備新技術,以環境友好的超臨界C02為溶劑溶解金屬前驅物,利用其零表面張力無孔不入的傳遞特性,將金屬前驅物輸運到基材的納米級孔道中,通過簡單泄壓操作實現產物和溶劑的分離。本文以該技術為主要研究手段,重點通過調控共溶劑實現納米相形貌和尺寸可控制備,並對其調控機理進行了研究。主要內容分為以下幾個方面:(1)用廉價無機鹽AgNO3作前驅物,超臨界C02作溶劑,乙醇和乙二醇作共溶劑,在介孔SBA-15中成功擔載Ag納米線,沉積時間僅5min,研究發現乙二醇起到關鍵作用。其作用效果源於四個因素:前驅物在溶劑中的溶解度增強;加入乙二醇後系統表面張力和粘度的變化;前驅物與載體之間相互作用力變化;乙二醇將少量前驅物還原成單質銀,引起納米級孔道內前驅物濃度下降,從而引發非平衡吸附。(2)與以往用有機溶劑(甲醇、乙醇、丙酮等)作共溶劑不同,本文以少量稀酸為共溶劑,藉由調節前驅物與載體間相互作用,使所製備複合材料的納米相分散更為均勻。調節酸濃度和種類,實現納米相形貌與尺寸的可控制備。Co(NO3)2·6H2O作前驅物,介孔氧化矽SBA-15KIT-6作載體,超臨界C02作溶劑,乙醇+稀硝酸作共溶劑,製備高度分散的C0304納米顆粒;乙醇+稀鹽酸作共溶劑,SBA-15中得到高度分散C0304納米線,研究發現Cl對形成納米線有誘導作用。(3)反應器中多元體系相行為是超臨界流體沉積法製備納米複合材料過程的熱力學基礎,通過高壓液位槽的可視窗觀察加入無機鹽之後,不同操作壓力和溫度下,C02-共溶劑溶液(稱為CO2膨脹液體)的體積變化以及相分離情況。發現,加入無機鹽後溶液的膨脹度隨壓力和溫度的變化趨勢與不加無機鹽時類似,均隨壓力增大而增加,隨溫度升高而減小。溫度較低或無機鹽濃度較高時容易發生相分離,下相是富無機鹽相,中間相是富有機溶劑相,上相是富C02相。(4)與以往採用氧化石墨烯GO作為初始物料合成石墨烯基納米複合材料不同,直接採用還原的石墨烯作為載體,Mncl2·4H2O作前驅物,超臨界CO2作溶劑,甲醇作共溶劑,沉積後通過雙氧水氧化,製備出柳葉狀Mn3O4納米薄片@石墨烯納米複合材料。在此基礎上,通過調節沉積溫度和壓力,製備出粒徑在1-3nmMnCl2·4H2O超微納米顆粒@石墨烯複合材料,在迴圈伏安測試中發現,其比電容較純石墨烯提高一倍,大掃描速率下的比電容保持率與載體石墨烯相當。
氟鹽冷卻球床高溫堆釷利用研究
【作者】 朱貴鳳;【導師】 徐洪傑;鄒楊;【作者基本資訊】中國科學院研究生院(上海應用物理研究所),核技術及應用,2015,博士
【摘要】
核能具有低碳排放量、低污染的特點,為改善氣候變化、降低環境污染和緩解能源危機等提供了重要手段。但核能面臨著自身可持續發展問題。依目前鈾資源的消耗速率,鈾資源只能維持核能不到100年的發展。作為一種潛在的核燃料,釷在地球上的儲量豐富,易於開採,如果釷燃料能夠被大規模應用到核能中,將會促進核能的可持續性發展。釷燃料在壓水堆、重水堆、超臨界水堆、高溫氣冷堆和液態熔鹽堆內的利用已有大量研究。但目前釷資源並未在商業堆型中被應用起來,原因之一在於:釷是一種可增殖燃料,需要先吸收中子轉變成鈾(233U),然後進行焚燒產生能量,燃料需要達到較高的燃耗深度(至少80MWd/kgHM)才能提高單位吸收中子下的產能,目前常規壓水堆和重水堆由於燃料製造工藝限制尚不能滿足高燃耗條件。超臨界水堆、超高溫氣冷堆和液態熔鹽堆等都是第四代反應堆,仍處於研發狀態:超臨界水堆內的燃耗深度較低(在40MWd/kgHM左右),其釷鈾迴圈的可行性仍有待評估;熔鹽堆是釷利用最為理想的堆型,但需要解決線上後處理技術相關問題;超高溫氣冷堆具有高燃耗能力,其釷利用具有一定的可行性,但還需要進一步研究。氟鹽冷卻球床高溫堆(PB-FHR)是基於高溫氣冷堆和液態熔鹽堆技術發展起來的堆型;PB-FHR的燃料採用包覆顆粒燃料(失效溫度高、可達燃耗高),冷卻劑採用氟化物熔鹽(熔點高、沸點高、熱容大),另外還借鑒了金屬冷卻快堆的非能動餘熱排出技術、先進火電廠的佈雷頓迴圈發電技術等,評估認為PB-FHR商業化在當前技術基礎條件下具有極高的可行性。PB-FHR在設計和安全性上具有自己的特點,如:(1)功率可大可小,既可以設計成50MWe級的小型模組化堆,也可以設計成GWe級的大型堆;(2)堆芯出口溫度高,功率密度較高(典型的如20-30MWt/m3),熱-電轉換效率高;(3)較低的運行壓力降低了設備的承壓要求以及事故狀態下放射性物質擴散的風險;(4)事故發展緩慢,具有非能動餘熱排出系統,安全性大大提高。PB-FHR的中子利用率高,燃料可達高燃耗,在釷利用方面具有一定的潛在可行性,但其釷利用的可行性和模式還需要進一步深入分析。本文開展了PB-FHR釷利用的相關研究工作,包括:(1)考慮到PB-FHR燃料球的流動特點,基於MCNP5ORIGEN2程式,開發了燃耗計算耦合程式MOBAT和球床堆平衡態燃耗管理程式PBRE。(2)進行了開迴圈模式(無後處理)下PB-FHR釷利用研究,用以改善鈾燃料的利用率;(3)進行了閉迴圈模式(有後處理)下彌散燃料元件的PB-FHR釷鈾自持初步研究,分析其增殖區域和增殖能力,以及堆芯氟鹽中子性質。燃耗程式開發主要介紹了以下兩個方面:(1)一般燃耗程式MOBAT的耦合原理、耦合方式以及準確性驗算。其中,通過常規壓水堆元件、釷鈾異質結構壓水堆元件、燃料球元件等基準題的驗算,表明MOBAT達到了SCALEMCNPXMCODE等燃耗軟體的同等精度,且適用於PB-FHR燃耗計算;(2)球床堆平衡態燃耗程式PBRE的平衡燃耗原理、耦合方式、收斂方法以及基準題驗算。PBRE採用單反覆運算正相關收斂法,節省了計算時間。通過HTR-10模型驗算表明,PBRE的計算結果與VSOP基本一致,驗證了其準確性。此外,針對閉迴圈的換料方式,PBRE增加了釷鈾自持平衡態燃耗搜索功能。開迴圈模式下PB-FHR釷利用研究主要內容有:(1)單柵元中子物理分析。主要比較了釷鈾混合模型、TRISO燃料核內釷鈾分層模型和釷球鈾球模型的釷燃料利用情況。結果表明,釷鈾混合模型比純鈾燃料的燃耗深度還要低;TRISO燃料核內釷鈾分層模型節省了6.8%的鈾燃料;釷球鈾球模型節省了20%左右的鈾燃料。(2)全堆芯中子物理分析。主要比較了釷球鈾球分區堆芯、釷球鈾球混合堆芯和純鈾球堆芯之間的釷燃料利用情況。釷球鈾球分區堆芯可節省20%的鈾燃料,但徑向功率峰因數達到1.8;釷球鈾球混合堆芯可節省10%的鈾燃料,徑向功率峰因數為1.48;純鈾球混合流動作為其他堆芯比較的參考值,鈾球的卸料燃耗深度為220MWd/kgU。(3)釷球鈾球分區堆芯熱工水力初步分析。採用單通道模型和一維傳熱模型,計算結果表明,如果限制正常工況下燃料最高溫度為1300°C22.5MW/m3的堆芯平均功率密度對應3cm直徑燃料球;6.2MW/m3的堆芯平均功率密度對應6cm直徑燃料球。設置燃料球破損率限制為2E-4,計算分析表明,可通過減少鈾球的燃料核直徑(<250μm半徑)、增加SiC層厚度等方式提高鈾球的燃耗深度(180MWd/kgU)。釷球的最大挑戰在於其高的快中子注量和長時間輻照(會導致SiC材料的性能大大降低),推薦釷球燃耗深度為100MWd/kgHM。閉迴圈下彌散燃料顆粒PB-FHR釷鈾自持的主要內容有:(1)燃料元件的選取。基於TRISO結構的PB-FHR堆芯燃料裝載量少(球內燃料體積最大占5%左右)、慢化能力強,計算認為其不具有釷鈾增殖能力;而彌散顆粒燃料元件內燃料體積可以達到50%SiC基質具有弱的慢化能力,初步計算認為其具有很高的釷鈾增殖能力。(2)彌散燃料顆粒PB-FHR的自持特性和氟鹽中子特性。計算表明,燃料占燃料球的體積比在20%-60%區間其自持且排空係數為負;其最大自持燃深度超過200MWd/kgHM。堆芯功率密度對改進型PB-FHR自持燃耗深度有很大的影響,當堆芯功率密度從10上升到30MW/m3時,自持卸料燃耗深度下降了30MWd/kgHM。此外,氟鹽在快譜下具有與熱譜下不同的中子性質,在快譜下,6Li7Li的中子吸收很少,可以允許99.95%7Li富集度,且實際達到平衡時,6Li的濃度在1000ppm左右;在快譜下,單位電功率下的3H產量只有30-40g/GW/year,比熱堆中的少很多。(3)熱工水力初步分析。計算認為採用6cm直徑球,堆芯平均功率密度需小於20MW/m3,採用3cm直徑燃料球,堆芯平均功率密度可以達到60MW/m3。改進型PB-FHR的最大挑戰來源於燃料球的長時間輻照,通過提升堆芯功率密度可以降低輻照時間,但是相應地降低了其燃耗深度。改進型PB-FHR在燃料製造和後處理方面的技術可行性需要進行深入研究。
超臨界流體染色產業化關鍵技術的研究
【作者】 黃鋼;【導師】 戴瑾瑾;【作者基本資訊】東華大學,紡織化學與染整工程,2010,博士
【摘要】
染整加工是整個紡織工業中耗水量最大的產業。傳統的染色方法以水為介質,染色後用水清洗,耗水量大,染色後排放的污水中含有大量未固著的染料和助劑。末端治汙可以從一定程度上解決問題,但以這種被動的方式治汙,所採用的化學方法又可能導致進一步的污染。所以,從源頭上防治污染,開發綠色染整加工技術,尋求少水或者無水染色工藝成為染整領域的發展方向。超臨界流體染色技術以超臨界C02代替水作為染色介質,染色過程中不需加入任何助劑,染色後剩餘染料容易從介質中分離,不排放到環境中,從源頭上杜絕了廢水的產生。另外,該染色技術省去了常規水染色水洗和烘乾過程,既簡化了流程又降低了能耗。近年來超臨界流體染色技術得到了快速發展,德國、美國、英國、法國、荷蘭、義大利、日本、韓國等國家相繼進行了超臨界流體染色的研究開發工作。研究的方向主要包括分散染料在超臨界流體中的溶解度、滌綸纖維的染色工藝和機理、適用於超臨界流體染色染料的開發和天然纖維的染色等。儘管許多國家都相繼開展了超臨界流體染色設備的研究開發,但由於各國對該技術的研究均處於開發階段,尚未有產業化應用。本課題組從本世紀初開始著手超臨界流體染色技術研究,先後研製了一台超臨界流體染色小樣機和一台分散染料溶解度測定裝置,分別研究了滌綸纖維染色工藝和機理、分散染料溶解度與其上染率關係等。通過這兩台設備的開發,課題組積累了豐富的有關超臨界流體染色工藝和設備方面的寶貴經驗,為生產型設備的開發應用打下了堅實基礎。2006年本課題組開發出了一台染色釜容積達到24 L的超臨界流體染色樣機。該樣機整體結構設計合理可靠,各項參數指標能夠滿足用分散染料對滌綸紗線和織物進行染色的要求。該樣機於20081月份通過上海市經委組織的鑒定,專家委員會的結論認為整機性能已達到國際先進水準。本文中所有超臨界流體染色試驗都是在該樣機上展開的。本文應用該樣機,研究解決了超臨界流體染色產業化過程的幾個關鍵技術問題,即染色均勻性、染料的上染率及染色重現性和染料的拼色性等。1.在將超臨界CO2染色技術由實驗室設備推向產業化設備發展過程中,每一個研究小組都遇到過相同的問題,即滌綸筒子紗染色均勻性問題。因此,本文首先研究了影響超臨界流體染色滌綸筒子紗染色均勻性的因素。研究表明,流速是影響染色均勻性最關鍵的因素,流速提高,染色均勻性顯著提高。採用精密絡筒機絡筒保證筒子紗捲繞密度的均勻性,是染色均勻的基礎。若紗線的捲繞密度為0.32g/cm3,採用不銹鋼彈簧筒管代替不銹鋼束口筒管,且對紗筒進行倒角,即使熱收縮性能差的紗線,也可以獲得良好的染色均勻性。迴圈泵的換向週期對染色均勻性有一定的影響,為了得到染色均勻的紗線,一般採用5分鐘換向一次。三批筒子分別在完全相同的工藝條件下染色,發現各批次的上染率接近,批次間色差很小,表明自行研製的樣機各項參數比較穩定,能夠滿足生產要求。2.目前大多數文獻中都認為分散染料在超臨界流體中上染量都要小於其在水介質中的上染量。影響筒子紗上染量的因素很多,除染色工藝條件外,還與設備本身的構造有關。研究表明,染料釜的合理設計和染料在染色釜中的均勻分佈,是影響染料萃取傳質效率的關鍵因素。本課題組自主開發研製出了可使染料均勻分散的分佈器,還可有效防止染色過程中染料粉末凝聚,提高了染料的傳質效率,在合適的條件下,可達到與常規水染色相當的水準。染料的上染量還與染色工藝條件有關,染液流速、溫度和壓力任何一個因素的提高,上染量也隨之提高。在流量為1100kg/h、溫度為120℃和壓力為25 MPa條件下,染色60 min即可達到染色平衡,上染率和染色牢度均可達到與常規水染色相當的水準,完全符合企業生產要求。3.染料在超臨界流體中染色的基礎理論的研究,對於染料的選擇、染色設備和工藝的優化等有重要的參考意義。本文以分散紅60為模型染料,得到分散染料在超臨界流體染色的一些動力學和熱力學參數。研究表明,在超臨界流體中染色,分散紅60的擴散係數隨溫度升高而增大,根據Arrhenius方程求得其擴散活化能為22.22 kJ/mol,遠小於其在水介質中的擴散活化能163.84 kJ/mol。研究還測得分散紅60對滌綸的親和力隨溫度升高而降低,染色熱和染色熵分別為-23.63kJ/mol-26.09 J/(molK)。這些熱力學參數均勻與分散紅60在水介質中染色的值相當,證明分散染料染色滌綸的機制與所用介質無關。4.有關分散染料在超臨界流體中的拼色研究報導很少,而在實際生產中,對於某一特定的色澤,通常需要多種染料的拼混才能得到。因此,為了篩選出適合超臨界流體拼色的染料,研究了分散染料的配伍性。根據分散染料在超臨界流體中染色行為與其在水介質中染色行為的相似性,故我們選擇在水介質中染色滌綸常用的三原色(分散橙30、分散紅167和分散藍79),作為超臨界流體拼色研究的基礎。通過比較三原色單色染料在超臨界流體中的上染速率和提升力發現,這三隻染料的上染速率形狀相似,在染色60 min,三隻染料都得到染色平衡。三隻染料的提升力曲線也相似,染料的上染量與用量成線性關係。三隻染料的上染速率和提升力都與其在水介質中的相當,可以認為三隻染料在超臨界C02中同樣具有良好的配伍性。把這三隻染料中的兩隻或者三隻染料拼混起來染色,發現各染料在拼染時的上染量與染料用量仍成線性關係,上染量之間的比例不隨總染料用量的改變而改變。加之,拼色樣的色相角不隨總染料用量的增加而改變,進一步表明所選的三原色在拼混過程中配伍性良好,適合拼色。5.染色產品呈現多品種、小批量、快交貨的特點,使得配色問題變得越來越複雜,因而為了滿足生產加工要求,需要引入電腦配色系統。用前面選出的三原色染料,分別染制了一組不同得色深度的標準色樣,借助配色軟體建立了專用於超臨界流體配色的染料基礎資料庫。根據色度學原理,CIE 1964色品圖上預測了染料基礎資料庫所能配出的最大色域範圍。配色軟體在計算配方時,是以各染料單獨染色樣為基礎的,沒有考慮拼染過程中染料間的相互影響,導致配色成功率低。根據部分實際拼色樣的配方與配色軟體的預測配方間的差異,可以得到染料在拼色時的上染係數,應用上染係數對配色軟體進行修正後,軟體預測配方的準確性顯著提高。通過以上系統研究,為進一步開發工業級的超臨界CO2染色設備的設計、工藝條件的確定、染料的選擇、拼色染色等提供有效的理論依據和實踐經驗,從而推進該技術的產業化進程。
中藥生物鹼和黃酮類組分的分離純化與活性篩選研究
【作者】李奎永;【導師】 梁鑫淼;金鬱;【作者基本資訊】 華東理工大學,製藥工程與技術, 2015 博士
【摘要】
中藥的物質基礎研究和品質評價,以及以中藥為資源進行的活性篩選是現代中藥研究的重要內容。本論文以蓽茇和半邊蓮為物件,以二維色譜為技術核心,結合日益發展的色譜分離材料以及分離純化技術,建立了包括前處理、一維高效製備以及二維正交純化的系統分離方法,依次獲取類組分、篩選組分和化合物,並對以上物質資源進行活性評價,開展有關分離純化、品質評價以及活性篩選的系統研究。蓽茇生物鹼類組分的製備採用了皂化反應及萃取方法。建立的正相/反相二維色譜方法對蓽茇生物鹼分離的正交性達到58.3%。將二維分析方法放大到製備水準,製備了20個篩選組分及28個單體化合物。構建的超高效超臨界流體色譜/反相二維色譜具有良好的正交性,在蓽茇生物鹼類組分中檢測到340個色譜峰,豐富了蓽茇生物鹼類組分的二維分析方法。對蓽茇生物鹼類組分進行品質評價,利用18個製備得到的化合物進行準確定性,進一步利用液質聯用技術對25個微量化合物進行質譜定性,使蓽茇生物鹼類組分的物質基礎基本清楚。發展了蓽茇生物鹼類組分多指標定量方法,4個指標成分的含量達到16.47%。利用6-OHDAH2O2誘導的SH-SY5PC-12細胞模型,對蓽茇生物鹼類組分和篩選組分的神經保護作用進行初步評價,發現了3個可能的活性組分,可進一步開展深入研究。利用半邊蓮生物鹼和黃酮的極性差異,結合傳統萃取以及固相萃取方法,獲得了半邊蓮黃酮類組分和生物鹼類組分。對黃酮類組分建立了親水/反相二維製備方法,依次製備了20個篩選組分和10個化合物,其中8個為新化合物。探索了採用離子/反相混合模式對半邊蓮生物鹼進行分析。該實驗對一味藥材的兩種類組分進行了製備,有利於簡化樣品,並根據各自的特點開展深入的分離分析研究。利用新型的無標記細胞系統藥理(CLIP)技術研究半邊蓮黃酮篩選組分及化合物對GPR35受體的調控,發現了10個篩選組分和5個新化合物具有激動GPR35受體的作用。通過激動、脫敏和拮抗分析驗證了化合物作用於GPR35靶點的活性,有利於解釋半邊蓮鎮痛抗炎的作用機制。利用轉基因斑馬魚整體動物模型,初步評估了半邊蓮黃酮篩選組分及化合物對斑馬魚胚胎期發育的毒性及對血管系統發育的影響,發現兩個化合物對節間血管(ISV)及背部脊索血管(DLAV)發育有明顯抑制作用,其作用機理有待進一步研究。本論文以類組分為核心,開展了系統的分離純化、品質評價與活性篩選工作。類組分的製備是以富集某類成分為目標的去粗存精過程;以類組分為資源進行的二維分析與製備是對中藥物質基礎的深入研究過程;以製備方法穩定,品質可控為特徵的各種組分和化合物經過適當的活性評價是新藥開發的重要資源。本論文所建立的系統分離方案和對關鍵分離問題的研究是完成以上工作必要的技術保障,對認識中藥物質基礎,提升中藥質控水準具有一定的促進作用。
逆流色譜及其聯用技術在中草藥化學成分分離中的應用研究
【作者】 李賽男;【導師】 郭黎平;劉舂明; 作者基本資訊】 東北師範大學,分析化學, 2015 博士
【摘要】
本文以逆流色譜技術(countercurrent chromatography,CCC)為核心,針對現有方法和技術的不足,利用超臨界流體萃取(Supercritical Fluid Extraction,SFE)和逆流色譜聯用技術、超濾色譜(Ultrafiltration chromatography,UF)和逆流色譜聯用技術對中草藥化學成分進行了快速分離分析研究,具體內容包含以下幾個方面。一、應用梯度逆流色譜技術分離羅布麻花中化學成分。中草藥成分的極性範圍通常較寬,而傳統的逆流色譜難以一次將極性範圍較寬的化合物分離提取出來,針對該問題,利用梯度逆流色譜洗脫方法,目的是採用不同極性的流動相將中草藥中極性範圍較寬的化合物依次洗脫出來。利用該方法從羅布麻花粗提物中分離得到9個化合物,且純度均達到80.0%以上。實驗結果表明梯度逆流色譜技術為中草藥化學成分的分離提取提供了新的方法。二、利用超臨界流體萃取和逆流色譜(SFECCC)聯用技術分離花色素類成分。該聯用技術與傳統分離提取方法相比具有以下優勢:超臨界萃取技術作為一種高效環保的提取技術,有效節省了大量的提取溶劑;實驗所述的超臨界萃取技術和逆流色譜聯用技術分兩個階段進行。在進行第一階段的分離純化工作的同時可以正常開展第二階段的提取純化實驗,節省大量提取純化時間;花色素類物質用傳統方法提取時不可避免的會接觸到空氣和光,對於這類不穩定化合物極易造成分解、變性、失活等現象,所設計的方法在密閉環境下進行,有效避免了上述情況的發生。利用該技術從木瓜花瓣中一次性成功分離純化得到飛燕草素–3O–葡萄糖苷,花青色素–3O–葡萄糖苷,芍藥花青素–3O–葡萄糖苷、飛燕草素、芍藥花青素和錦葵色素且純度均達到95.00%。此外,應用該技術從玫瑰花中分離純化得到芒柄花青素、飛燕草素、花青素、5,6,4′–三羥基–7,8–二甲氧基黃酮、5,3′–二羥基–7,8–二甲氧基黃酮和5–羥基–6,7,8,3,4′–五甲氧基黃酮,純度均達到90.00%。三、選取與痛風相關的作用靶點—黃嘌呤氧化酶及與糖尿病相關的作用靶點—α–葡萄糖苷酶為生物靶分子,同時篩選黃嘌呤氧化酶抑制劑及α–葡萄糖苷酶抑制劑,利用超濾色譜與逆流色譜聯用技術從黃柏粗提物中快速篩選並分離純化得到具有α–葡萄糖苷酶抑制作用和黃嘌呤氧化酶抑制作用的單體化合物(巴馬汀、小檗堿及黃柏內酯)。與傳統的篩選純化方法相比其具有快速靈敏、高效準確、高通量等特點。因此,該方法可作為從複雜樣品中快速篩選及分離α–葡萄糖苷酶抑制劑和黃嘌呤氧化酶抑制劑的手段,實現了同時評價和分離中草藥化學成分的研究目標。四、利用數學模型優化逆流色譜溶劑系統。逆流色譜分離化學成分的關鍵取決於溶劑系統的選擇。通常需要查閱文獻並以所分離物質的極性來確定,在篩選中,需要對十幾個甚至更多的溶劑系統進行篩選優化,然後計算所要分離物質在溶劑體系中的分配係數(K),最後通過分配係數結果篩選最佳的分離溶劑體系。然而,該方法篩選得到的溶劑體系常常帶有一定的盲目性和隨機性,重要的是這種方法得出的溶劑系統可能達不到單體分離的最佳效果。因此,利用數學模型作為考察分配係數和系統溶劑間比例關係的工具,通過預先設定分離物質的理想分配係數來擬合系統溶劑間比例。這種方法與常規方法相比最大優勢在於數學模型計算所得出的溶劑系統可直接作為逆流色譜分離體系,達到理想分離效果。實驗應用超濾色譜與逆流色譜聯用技術從珠子參提取物和竹節參提取物中分別快速篩選並分離純化得到6個黃嘌呤氧化酶抑制劑和6個α–葡萄糖苷酶抑制劑,得到的化學成分純度均高於90.0%。實驗結果表明利用數學模型優化逆流色譜溶劑系統具有較好的準確性。
二氧化矽氣凝膠研製及其結構性能研究
【作者】 鄭文芝; 【導師】 陳礪; 【作者基本資訊】 華南理工大學, 化學工藝, 2010 博士
【摘要】
SiO2氣凝膠是輕質納米多孔非晶態材料,具有納米多孔結構、高比表面積、高孔隙率、低密度和極低熱導率的特點,在航太、軍事、醫用、隔熱、電子、環保、工業催化等領域具有廣闊的應用前景。但SiO2氣凝膠製備成本昂貴實際應用非常少,局限於航太等高科技領域。若要在民用或工業中推廣使用SiO2氣凝膠,需降低製備成本。本文應用線上原位紅外等技術研究有關SiO2氣凝膠合成的反應機理;研究在微波和超聲波輻照條件下,以正矽酸乙酯為原料,溶膠-凝膠酸堿兩步催化法、常壓乾燥製備出高比表面積的SiO2氣凝膠,降低了製備成本;研究SiO2氣凝膠表面改性的工藝及優化;研究氣凝膠的乾燥工藝,分別對CO2超臨界乾燥和常壓乾燥方法進行對比;研究氣凝膠的吸附性能,用氣凝膠處理水面油污染。1.應用線上原位紅外分析系統,線上監測SiO2氣凝膠的反應過程,跟蹤反應物、中間物和產物的即時變化,分析反應機理。研究酸催化劑、反應溫度、pH值及反應溶劑對水解反應的影響。2.應用三甲基氯矽烷(TMCS)、二甲基二氯矽烷(DMCS)、甲基丙烯酸基丙基三甲氧基矽烷(KH570)製備疏水SiO2氣凝膠,探討疏水改性工藝,提出分級疏水改性工藝。結果表明:TMCS適合分級疏水改性工藝,製備的SiO2氣凝膠SBET=695.23m2/g,納米顆粒的尺寸50-100nm,孔徑分佈2-70nm,耐熱穩定溫度440,疏水角160o;DMCS適合表面衍生改性工藝,製備的SiO2氣凝膠SBET=656.55m2/g,顆粒尺寸為20-40nm,孔徑分佈2-120nm,疏水性能良好,耐熱溫度538℃。KH570共聚法製備輕質疏水塊狀SiO2氣凝膠,SBET=877.17m2/g,顆粒尺寸為10nm-50nm,孔徑分佈1.9-25nm,疏水性能良好,耐熱溫度407℃。KH570在氣凝膠表面接上碳碳雙鍵和羰基類具有反應活性的官能團,可用於製備新型的高分子複合材料。3. SiO2氣凝膠合成反應中引入微波作為反應能量。微波內熱式加熱方式改變氣凝膠的顯微結構,強化空間網路結構,有效避免後續常壓乾燥中納米孔隙的塌陷,採用常壓乾燥製備出SBET=1092 .11m2/g的氣凝膠,降低製備成本。微波法製備的SiO2氣凝膠具有內部多孔表面封閉的結構,不易吸收空氣中水份,解決親水性氣凝膠易吸附水份塌陷的問題。熱穩定性能優於水浴法製備的氣凝膠。微波反應製備的疏水性SiO2氣凝膠疏水角153o,耐熱穩定性良好,SBET=831.56m2/g,孔徑分佈214nm4. SiO2氣凝膠合成反應中引入超聲波波作為輔助反應能量。超聲波的機械效應和空化作用,有效促進水解反應以及納米級顆粒在溶膠凝膠體系中的分散;氣凝膠由納米尺度的球形顆粒堆積而成,顆粒尺度30-100nm,開放式的多孔結構。超聲波有效提高氣凝膠的比表面積,改善微孔結構,常壓乾燥下,親水氣凝膠SBET=763.52 m2/g,TMCS改性疏水氣凝膠SBET=801.71 m2/g,中孔孔徑分佈2.020nm,微孔孔徑分佈0.51nm,疏水角160o ,熱穩定溫度460℃。5.以比表面積和堆積密度為評價標準,乾燥溫度、乾燥壓力、CO2流量、乾燥時間為實驗因素,設計四因素三水準正交實驗,優化CO2超臨界乾燥工藝,優化的工藝條件:CO2流量為12kg/h;乾燥溫度45;乾燥壓力13mPa;乾燥時間6h。水浴法超臨界乾燥製備的SiO2氣凝膠:球形納米顆粒堆積而成,SBET=927.37m2/g,密度0.1956g/cm3,顆粒尺寸10nm-30nm,孔徑分佈10nm左右,是典型的納米介孔材料。微波法超臨界乾燥製備SiO2氣凝膠:孔結構以中孔和大孔為主,破壞了緻密的外表面, SBET=901.59m2/g,比微波法常壓乾燥製備氣凝膠比表面積小。6.研究SiO2氣凝膠的吸附性能,分析了SiO2氣凝膠吸附有機溶劑前後比表面積和孔結構和孔徑分佈的變化規律;氣凝膠在吸附後高比表面積、孔結構和孔徑分佈沒有發生明顯變化,可迴圈用於吸附水中有機物。微波法製備的疏水SiO2氣凝膠吸附有機溶劑效果最好,吸附率可達763%,吸附水中煤油,吸附前煤油含量0.08163g/g,吸附後為9.85×10-7g/g;吸附水中原油,吸附前原油含量0.08352g/g,吸附後為1.59×10-6g/gSiO2氣凝膠用於水面油污染治理效果良好。
固體溶質與超臨界二氧化碳多元體系相平衡的研究
【作者】 李佳林; 【導師】 張澤廷; 【作者基本資訊】 北京化工大學, 化學工程與技術, 2011 博士
【摘要】
超臨界CO2作為傳統溶劑的一種新興綠色替代溶劑,在諸多領域有著廣闊的應用前景。但是目前其基礎研究仍比較薄弱,制約了其工業化進程,主要表現在相平衡基礎資料的匱乏和相平衡理論的不成熟。本文對固體溶質與超臨界二氧化碳多元體系的相平衡進行了比較深入的研究。建立、完善了一套多功能研究固體溶質與超臨界CO2多元體系相平衡的實驗測定裝置,經過水壓試驗和實際檢測,該裝置有更好的穩定性和調控性能。新建固體溶質混合物的高效液相色譜分析方法,確立了應用紫外分光光度計和高效液相色譜對取樣樣品進行定量分析的檢測分析程式。選擇一系列有代表性的固體有機溶質進行實驗,包括:對甲苯磺醯胺、對氨基苯磺醯胺、苯磺醯胺、苯甲醯胺以及對氨基苯磺酸。首次測定了各種單一固體溶質在超臨界CO2中的溶解度,單一固體溶質+夾帶劑、固體溶質混合物、固體溶質混合物+夾帶劑體系溶質在超臨界CO2中的溶解度,所測混合物體系包括:對甲苯磺醯胺+對氨基苯磺醯胺(11等摩爾混合),苯磺醯胺+苯甲醯胺(11等摩爾混合),對甲苯磺醯胺+對氨基苯磺醯胺(11等摩爾混合)+夾帶劑,實驗溫度分別為308 K3 1 8 K328 K,壓力範圍為8.0-21.0 MPa。所考察的夾帶劑包括:甲醇、乙醇、乙二醇、乙酸乙酯和丙酮。共實測資料272,極大地豐富了超臨界流體相平衡基礎資料,為論文相平衡模型的研究打下了堅實的基礎。對實驗資料進行深入分析,考察了溫度、壓力、分子結構、分子間相互作用力類型、夾帶劑類型與濃度等對固體溶質在超臨界CO2中相平衡的影響。著重分析了分子結構對單一固體溶質溶解度的影響、夾帶劑與溶質之間的相互作用力,以及固體混合溶質之間的相互作用力。以本文實驗資料為基礎對現有相平衡模型進行考察,主要針對密度型模型ChrastilK-JM-T模型等。結果表明,密度型模型基本上能對實驗資料進行較好的關聯,但計算偏差波動較大,存在計算不穩定的現象。本文分析了超臨界體系溶劑與溶質分子間作用特徵,在絡合反應平衡常數運算式中引入溶劑與溶質混合熵經驗運算式aTv+b,Chrastil模型進行改進,獲得了良好的計算效果,進而對K-JM-T進行改進相繼建立了M1M2M3模型。使用包括實驗體系在內的71種溶質在超臨界C02中的溶解度共計1603組資訊對新改進模型和原模型進行計算對比,新模型的計算精度整體上平均提了高3%-6%,且計算波動減小、穩定性增強。在對純物質溶解度模型成功改進的基礎上,對現有夾帶劑體系相平衡模型Chrastil-GM-T-S模型進行改進,分別構建了M4M5模型,使用7種固體溶質的219組資料對模型進行驗證,結果顯示改進效果良好,新模型計算精度平均提高2%左右。考慮到改進後的密度型模型預測能力不強,且不能體現分子差異。故本文以化學鍵理論和分子拓撲理論為指導,通過深入的分析,考慮雜原子電負性、原子周圍環境電負性和原子不飽和鍵的影響,定義了一個新的原子點價運算式,進而計算出多種固體溶質的改進分子連線性指數資訊;將分子連線性指數資訊與改進的密度型模型Ml結合,構建了改進的分子連線性指數模型(RMCIs);使用該模型對30種芳香族化合物的溶解度資訊進行歸納分析,得到能反映此類物質在超臨界CO2中溶解度的特徵規律資訊方程,進而對另外5種類似化合物的溶解度進行預測,取得了較滿意的應用效果。論文探討了超臨界流體相平衡中宏觀性質和微觀結構資訊之間的聯繫,為進一步構建效果更好的模型提供了思路。論文研究得到了國家自然科學基金(20776006)和北京化工大學研究生科研創新基金的資助。
米糠高值化綜合利用關鍵技術研究
【作者】 劉婷婷; 【導師】 王大為; 【作者基本資訊】 吉林農業大學, 食品科學, 2012 博士
【摘要】
米糠是稻穀加工的副產物,是稻穀脫殼後依附在糙米上的表面層,由外果皮、中果皮、交聯層、種皮及糊粉層組成,約占稻穀品質的57%。我國米糠年產量超過1400萬噸,資源量居世界之首,是一種量大面廣的可再生資源,聯合國工業發展組織稱米糠為一種未充分利用的原料。米糠是稻穀的精華所在,其富含的不飽和脂肪酸、生育酚、生育三烯酚、脂多糖、膳食纖維、角鯊烯、γ-穀維醇等生物活性物質,在預防人體心腦血管疾病、增強機體免疫力、抗癌、預防便秘和肥胖症等方面具有顯著的功能作用,是保健食品、醫藥、化工製造業的重要原料,受到世界各國廣泛重視。儘管我國米糠資源量巨大,居世界之首,但還沒有對其充分開發與利用。與美國、日本等國家對米糠綜合利用情況相比差距較大。我國米糠主要用作于動物飼料利用,只有少量的米糠用於榨油或進一步製備植酸鈣、肌醇和穀維素等產品,資源未得到合理利用,附加值較低。因此,充分利用米糠這一豐富的資源,進一步開發米糠產品,提高稻米加工企業的經濟效益已勢在必行。本研究以米糠為原料,採用超臨界CO2萃取、分子蒸餾、高溫擠壓等關鍵技術提取、純化米糠油及米糠中的有效成分,實現原料全利用,無廢物化生產,可大幅度提高米糠的附加值。1.主要研究內容(1)超臨界C02萃取技術提取及精製米糠油工藝的研究;(2)分子蒸餾技術提取、純化米糠甾醇工藝的研究;(3)夾帶劑式超臨界CO2萃取技術提取米糠植酸工藝的研究;(4)低植酸高品質膳食纖維的制取及應用。2.主要創新點(1)以米糠為原料,採用超臨界CO2選擇性萃取技術提取及精製米糠油,使提取、精製一步完成,直接得到符合國家標準的精製米糠油,與傳統方法相比,省去了脫膠、脫蠟、脫色、脫臭等工序,且生產全程無污染。(2)採用夾帶劑式超臨界CO2萃取技術提取植酸,與傳統方法相比,無需使用強酸溶劑,並省去了酸浸、中和等工序,使渣料中無有毒有害物質殘留,可進一步用於製作米糠膳食纖維。(3)以脫植酸米糠為原料生產低植酸高品質膳食纖維,使產品的營養學特性更加理想。3、各項研究結果(1)以米糠為原料,採用超臨界CO2萃取技術提取米糠油,通過回應面分析,萃取壓力對米糠油得率影響最大,其次為萃取時間,最後為萃取溫度。最佳萃取條件為萃取溫度52,萃取壓力24MPa,萃取時間1.8h,米糠油得率95.12%(2)在超臨界CO2萃取米糠油最佳條件的基礎上,採用兩萃四分四精餾式超臨界CO2萃取裝置精製米糠油,通過測定不同條件下各精餾組分的理化指標以及精製米糠油的得率,確定最佳精餾條件為精餾壓力10MPa,精餾溫度20-25-30-35-40-45,此時精餾效果最好,精製米糠油得率為61.43%(3)採用GC-MS法測定米糠油脂肪酸組成,NIST search2.O標準譜圖庫檢索,共鑒定出8種脂肪酸,其中不飽和脂肪酸4,相對含量為80.30%,主要為油酸和亞油酸,相對含量分別為39.51%38.03%,飽和脂肪酸4,相對含量為19.70%(4)以精餾Ⅰ餾出物為原料,採用分子蒸餾技術提取、純化米糠甾醇,通過回應面分析,蒸餾溫度對植物甾醇含量影響最大,其次為進料速率,最後為刮膜轉速。最佳分子蒸餾條件為蒸餾溫度180,刮膜轉速420r/min,進料速率2.7mL/min,甾醇含量為63.85%(5)採用無水乙醇為重結晶溶劑對植物甾醇進一步精製,最終得到顏色純淨的甾醇產品,純度為90.17%,得率為65.54%(6)採用GC-MS法測定精製甾醇產品中植物甾醇的組成,共鑒定出3種植物甾醇,即菜油甾醇、豆浴醇和β-穀甾醇,含量分別為25.57%21.18%53.25%(7)以脫脂米糠為原料,採用夾帶劑式超臨界CO2萃取技術提取植酸,通過回應面分析,萃取壓力對植酸得率影響最大,其次為萃取時間,最後為萃取溫度。最佳萃取條件為萃取時間3h,萃取溫度54,萃取壓力26MPa,植酸得率93.14%(8)採用D315,717#,Amberlite IRA-68, DEAE Sephadex A-25四種陰離子交換樹脂進行植酸靜態吸附試驗,其中717#離子交換樹脂對植酸有較大吸附量,且適合工業化生產,因此本研究選擇717#陰離子交換樹脂對植酸進行純化,確定NaCl洗脫劑濃度為1.0mol/L,流速為2mL/min.(9)對植酸產品的品質進行了檢測,結果表明:產品純度為58%,各種雜質離子含量均符合要求。(10)以低植酸米糠為原料制取高品質膳食纖維,採用雙螺杆擠壓技術對LPA-DF進行改性,增加其SDF含量。通過回應面分析,擠壓溫度對SDF得率影響最大,其次為原料細微性,最後為加水量。最優擠壓條件為擠壓溫度175,加水量90%,物料細微性60,SDF得率為11.38%(11)LPA-DFLPA-HQDF的物理特性進行了研究,LPA-DF的膨脹力為3.55mL/g,持水力5.74g/g,吸脂力4.52g/gLPA-HQDF的膨脹力為5.38mL/g,持水力7.06g/g,吸脂力5.45g/g。擠壓改性後LPA-HQDF的物理特性明顯優於未經改性的LPA-DF(12)從超微結構觀察LPA-HQDF,結構疏鬆,有玫瑰花似的皺折,形成較多、較大的空腔,表面出現了很多孔洞,利於水分滲入並被束縛;而LPA-DF的結構比較緊密,呈片狀,表面光滑、平整;X—射線衍射結果表明擠壓改性方法對LPA-HQDF的結晶區沒有破壞或破壞程度很小,擠壓處理有利於非結晶區水溶性成分的溶出。(13)LPA-HQDF在麵包中應用進行了研究,通過感官評定及對LPA-HQDF不同添加量麵包的質構進行測定分析,確定LPA-HQDF在麵包中的最大添加量為9%,此時,麵包的口感良好,柔軟有彈性,帶有淡淡的米糠香味。
納米氮化硼和二氧化鈰的高壓溶劑熱合成
【作者】 張曉; 【導師】 王琪瓏; 崔得良; 【作者基本資訊】 山東大學, 無機化學, 2012 博士
【摘要】
以高壓溶劑熱方法為基礎,我們探索了BN以及以Ce02為代表的氧化物納米材料的可控合成方法。我們將BN的高壓苯熱合成以260℃為界分為低溫和高溫兩部分,在低溫部分我們合成了BN納米地毯,並探討了它的合成條件、生成機理和應用價值;在高溫部分我們首先通過引入硫化物添加劑解決了苯的碳化問題,然後製備了多孔-中空BN納米棒,我們探討了這種形貌獨特的BN納米材料的生成機理,並以此為指導延伸合成出一系列的一維BN納米材料。通過向Ce02的溶劑熱合成反應中引入恒定加壓和分步加壓我們製備出了具有優良催化性質的形貌可控的多孔Ce02納米球和中空Ce02納米球,初步瞭解了高壓對氧化物溶劑熱合成反應的作用模式,並成功將高壓應用到其他氧化物體系中實現了可控合成。具體結果如下:高壓苯熱法合成的BN納米地毯結構是由BN薄片基底與生長在薄片上的的BN納米棒組合而成。合成的BN納米地毯的比表面積較大,同時有較多的結構缺陷,提高反應溫度對產率和結晶品質有促進作用,但過高的溫度會導致溶劑的碳化。提高壓力在低溫時有明顯正面作用,但在高溫時作用不明顯。通過對反應粗產物及副產物的仔細分析,我們認為NH4N3NaBF4是重要的反應中間產物,NaBF4在不同的分解速度下分別與NH4N3反應生成BN基底與納米棒,在反應過程中存在氣—液—固機理,其中高壓和溶劑苯起了關鍵作用。BN納米地毯這種多級結構可對有機芳香族污染物亞甲基藍進行快速吸附和選擇性吸附,最大吸附量為272.4mgL-1,並且BN納米地毯吸附劑可以通過熱處理方便地迴圈使用。經過對反應體系中的原料、中間產物以及產物相互關係的仔細研究,我們查明苯的碳化是由過量的中間產物NH4N3引起的。之後我們通過引入可以促進疊氮化物分解的噻吩成功抑制了高溫反應中苯的碳化,並在280150MPa下合成了多孔-中空BN納米棒,這種納米結構與納米地毯不同,它不具備單獨的薄片基底。通過對使用噻吩添加劑的不同溫度反應的結果的分析,我們認為多孔-中空結構是在高溫晶化以及近超臨界苯的擴散作用下形成的。另外添加劑用量不同時反應速率不同,樣品的形貌會從短棒連續變化到線狀。隨後我們通過追加更多的添加劑、增加原料量、換用效率更高的添加劑等方式提高反應速率,最後成功製備了一系列一維BN納米材料。通過在恒溫階段引入恒定45MPa外壓,我們改良了硝酸鈰—丙酸—乙二醇反應體系,製備了粒徑小於原方法的Ce02多孔納米球。連續提高壓力至150MPa的過程中Ce02多孔納米球的粒徑從80nm被連續地壓縮至45nm,最後Ce02形成晶面定向排列、類似介孔晶體的結構。我們仔細分析了壓力對Ce02均相成核過程中各參數的影響,提出了通過壓力變化調控Ce02納米聚集體形貌的機理。用催化氧化CO的性能作為比較基準,我們發現Ce02多孔納米球催化性能隨著粒徑的下降而提高,催化性能150MPa樣品>45MPa樣品>無外壓樣品,最多降低96℃。之後我們將恒定加壓改為分步加壓,向溶劑熱體系中引入壓力差這一參數,成功地實現了Ce02納米空心球的可控合成,並討論了壓力差在反應過程中的作用機制,指出壓力差驅動的不同溶劑擴散強度決定了Ce02的空心尺寸。具有最大空心尺寸的45150MPa分步加壓樣品的乃T90較無外壓樣品降低了113,優於已知的所有純Ce02催化劑的催化性能。
竹材在亞、超臨界甲醇中的醇解研究
【作者】 姜嵩; 【導師】 陳紀忠; 【作者基本資訊】 浙江大學, 化學工程, 2012 博士
【摘要】
隨著化石燃料的枯竭和全球環境的嚴重惡化,開發可再生的清潔能源迫在眉睫。生物質能作為一種清潔能源,更是一種可再生能源,越來越受到關注。竹材,重要的森林資源之一,在我國,分佈廣,資源蘊藏量大,是一種理想的可再生生物質資源。同時,近年來,以甲醇為反應介質的超臨界流體液化技術得到了廣泛研究。本文在綜述了大量參考文獻的基礎上,制定了一套竹材在亞、超臨界甲醇中醇解的實驗方案,並引入了K2CO3MCM-41兩種催化劑,進行了一系列比較實驗研究,針對竹材在不同情況下的醇解行為進行了深入和全面的分析。實驗結果對深入認識竹材醇解規律、設計及優化竹材醇解加工工藝、開發高附加值的醇解產品具有重要的指導意義。首先,本文採用甲醇作為反應介質與浙江毛竹粉末在不銹鋼高壓反應釜內進行亞、超臨界醇解反應,用氣相色譜-質譜聯用儀(GC-MS)和氣相色譜(GC)分別分析了醇解液體產物的成分組成和部分產物的產率。考察了反應溫度、反應時間和竹材粉末與甲醇的固液比對竹材亞、超臨界產率的影響。實驗結果表明,反應溫度和壓力達到甲醇的超臨界條件時,竹材粉末的醇解較亞超臨界時更為徹底,且轉化率與時間成正比。根據GC-MS分析,亞、超臨界醇解產物的組成很複雜,可檢測出數十種化合物,主要是糠醛(纖維素和半纖維素的主要醇解產物)、含氧有機物、含苯環化合物和雜環化合物。其中,糠醛的含量最高。研究表明,採用超臨界醇解技術,在相對溫和的條件下(低於300)可使竹材中有極大分子選擇性的降解,尤其是竹材中纖維素和半纖維素的降解,達到了降解廢棄竹材的目的。為詳細瞭解竹材的結構資訊和亞、超臨界醇解反應的機理奠定了基礎,也為開發廢棄竹材的高效利用的新工藝提供了理論依據。同時採用模式函數法對等溫動力學過程進行擬合,通過對動力學結果進行比較和分析,結合可能的醇解機理,對毛竹的亞、超臨界醇解行為進行了討論。結果表明,超臨界狀態下,醇解反應的活化能降低,反應更容易進行,反應受溫度的影響變小;亞臨界狀態下反應可簡單模擬為一級反應,而超臨界狀態下,反應為二級反應,反應更為複雜,有更多的成分參與反應。其次,本文以正矽酸乙酯(TEOS)、十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)、氫氧化鈉(NaOH)為原料,採用水熱法合成了介孔分子篩MCM-41催化劑,並用五水硝酸鋯(Zr(NO3)4·5H2O)Zr,水為溶劑,採用浸漬法製備了負載型Zr-MCM-41介孔分子篩催化劑。同時對MCM-41Zr-MCM-41進行了XRDIRN2吸附、TG等表徵分析。最後,本文將自行合成的MCM-41分子篩和K2CO3催化劑加入到竹材的亞、超臨界醇解體系中,考察了反應溫度、反應時間、竹材粉末與甲醇的固液比和催化劑用量對竹材亞、超臨界催化醇解產率的影響。實驗結果表明,兩種催化劑均能不同程度的提高反應速率,K2CO3的催化效果更好,反應進行更加徹底,MCM-41可迴圈利用,是一種理想的適合於創造環境友好工藝的催化劑;兩種催化劑對竹材的催化機理不同,MCM-41分子篩孔道大小均勻、六方有序排列,具有高比表面積和大吸附容量,有利於有機分子的快速擴散,這使得它能為大分子進行擇型反應提供有利空間和有效酸性活性中心,液體產物中C10以下的醇、醚、酯類等有機小分子的含量明顯增多,尤其是乙酸甲酯的含量,但它對木素的降解並無太大貢獻;K2CO3催化劑則更多的起到溶解木素的作用,減少氧雜環的生成。採用模式函數法對催化醇解的等溫動力學過程進行擬合,發現有K2CO3催化時,更多的木素開始降解,醇解機理更為複雜,不能用簡單的一步反應來描述;使用MCM-41分子篩催化時,在亞、超臨界狀態下,反應活化能都有不同程度降低,反應受溫度影響更小,達到反應平衡的時間更短。
植物精油殺蟲作用及製劑研究
【作者】 江志利; 【導師】 張興; 【作者基本資訊】 西北農林科技大學, 農藥學, 2013 博士
【摘要】
植物精油是一類存在於植物不同組織中的重要次生代謝物質,為易揮發的具有強烈香味的油狀液體。其在醫學、保健、保鮮等方面具有極其重要的作用和功能。研究表明,植物精油具有殺蟲、殺菌、抗病毒等多種生物活性,並對多種農藥具增效作用。由於其具有揮發性,因而尤適於家居環境衛生害蟲的控制。儘管許多學者在植物精油的殺蟲活性研究方面取得了不少可喜的成績,但鮮見在生產實踐中應用。基於此,本文在前期研究基礎上,對所篩選出的高活性植物精油,主要從精油活性成分的互作、製劑及精油對擬除蟲菊酯類農藥的增效作用等方面進行了較為系統的研究。結果如下:1.以白紋伊蚊(Aedes albopictus)為試蟲,37種植物精油的驅避活性和熏殺活性進行篩選,發現:(1)黃樟精油、檸檬桉油、木薑子油、五倍橙油、山蒼子油、玳玳花油等6種精油2-6h的驅避效果優於或相當於隆力奇花露水,其中木薑子油和山蒼子油效果更為突出,2種精油4-6h的趨避率均在50%以上,顯著高於隆力奇花露水的效果(<30%),值得進一步研究;(2)供試植物精油對白紋伊蚊成蟲均有一定的熏殺活性,但不同品種對白紋伊蚊的毒力存在明顯差異。6h熏殺LC505μL·L-1以內的植物精油有3,分別為冬青油、檸檬草油和肉豆蔻油,其熏殺LC5o分別為2.2365μL·L-13.8554μL-L-14.8797μL-L-1,表現出較強的薰蒸活性;6h熏殺LC5o5-10μL·L-1以內的植物精油有10,表現出較好的薰蒸活性;(3)茶樹油、肉豆蔻油、纈草油、丁香羅勒油等4種植物精油對白紋伊蚊表現出一定的引誘作用,有必要進一步研究。2.通過溶劑和乳化劑的系統篩選,研製出符合商品農藥要求的10%天然冬青油乳油和10%檸檬草油乳油製劑配方:(1)10%天然冬青油乳油配方:天然冬青油10%、乳化劑02045%,95%乙醇定容至100%(2)10%檸檬草油乳油製劑配方:檸檬草油10%,專用乳化劑N10204(64)的乳化劑組合5%,乙酸乙酯:95%乙醇(46)的混合溶劑定容至100%。活性測試表明,10%天然冬青油乳油和10%檸檬草油乳油對白紋伊蚊的熏殺LC5o分別為0.4951μL·L-10.2384μL-L-1;在LC95劑量下,10%冬青油乳油和10%檸檬草油乳油的LTso分別為13.85min10.06min。該2種精油乳油製劑環保,殺蟲效果高,值得進一步產業化開發。3.以代替蚊香市場中已被禁止使用的增效劑S2為目標,在對增效劑所用溶劑篩選的基礎上,對植物精油增效劑配方進行了篩選。結果表明:乙酸丁酯、甲酸乙酯、碳酸二乙酯等4種溶劑在脫臭煤油中溶解性較好,可作為配製植物精油增效劑的溶劑;通過對黃樟油、八角葉油、天然冬青油和檸檬草油及其混用組合增效作用的系統測試,篩選出11種對烯丙菊酯具增效作用的植物精油增效劑,11種增效劑基礎配方為40.0%-80.0%植物精油+13.5%53.5%溶劑+6.5%乳化劑;以淡色庫蚊為試蟲,採用密閉圓筒法測試分別添加11種增效劑蚊香的殺蚊活性,結果表明11種蚊香樣品的KTso均小於2min,達到國家A級標準,其中14#16#25#26#28#5個配方樣品對蚊蟲的SR值分別為1.331.341.291.361.30,均高於或相當於添加對照增效劑S2蚊香的SR1.28,具有良好的增效效果。4.以市售“欖菊”牌氣霧劑藥液配方為基礎,採用5.8m3小屋法及28m3模擬現場藥效試驗法進行基於植物精油的氣霧劑增效劑研究。從供試的6種植物精油篩選出冬青油和p-蒎烯表現出較好的增效活性,添加二者的氣霧劑樣品對淡色庫蚊的KT50分別比添加化學增效劑S-1的樣品縮短了2.3927min1.3819min;以冬青油為主要增效成分,研製出S-101S-102S-1033個增效劑配方;5.8m3小屋法活性測試發現,S-102的增效效果最好,其樣品KTso比對照(化學增效劑S1)縮短4.1875min,增效係數達1.38S-103S-101也表現出較好的增效效果,增效係數分別為1.231.16;基於28m3模擬現場的測試結果,據農藥衛生用殺蟲劑藥效評價標準,氣霧劑B和氣霧劑C達到A級標準,氣霧劑A則達到B級標準。5.採用GC-MS對木薑子油和山蒼子油的成分進行了分析檢測,並以粉紋夜蛾(Trichoplusia ni)三齡幼蟲為試蟲,探討了該兩種植物精油及其各組分的殺蟲活性。結果表明:(1)從木薑子油中共檢出11種成分,占全部精油的92.7%。其中,1,8-桉葉素(1,8-Cineole)和香芹酮(Carvone)為其主要成分,分別占總精油的52.4%10.3%(2)從山蒼子油中共檢出6種成分,占全部精油的89.9%。其中,-松油烯(Gamma-Terpinene)和檸檬烯(Limonene)為山蒼子油的主要成分,分別占總精油的43.6%27.2%(3)以粉紋夜蛾三齡幼蟲為試蟲的毒力測試表明,木薑子油的觸殺致死中量(LD50)87.1μg/,山蒼子油的LDso112.4μg/頭;(4)精油成分間的相互作用研究表明,1,8-桉葉素和香芹酮為木薑子油的主效成分;γ-松油烯和檸檬烯為山蒼子油的主效成分,對傘花烴也是其活性成分之一:兩種植物精油中的其它單體成分或其混合物對粉紋夜蛾三齡幼蟲均無明顯的觸殺活性,但這些單體成分或其混合物對精油的活性成分均有明顯的增效作用。這些結果表明,植物精油中無論是主效成分,還是非活性成分,均是植物精油表現殺蟲活性不可或缺的組成。6.在研究確定木薑子油超臨界CO2萃取工藝基礎上,測試、比較了水蒸氣蒸餾法和超臨界CO2萃取技術對木薑子植物揮發油的提取效果,以及兩種方法提取揮發油的殺蟲活性。結果表明:(1)在上樣量為1g,木薑子油超臨界C02萃取的較佳工藝為:採用先靜態、後動態的萃取方式。靜態萃取壓力4000psi,時間10min;動態萃取壓力4000psi,萃取溫度55,C02體積為40mL,不使用夾帶劑。在此條件下,計算揮發油最佳得率為7.85%(2)超臨界CO2萃取木薑子揮發油的得油率明顯高於水蒸氣蒸餾提取法;(3)以白紋伊蚊成蟲為試蟲的活性測定表明,木薑子水蒸氣提取物熏殺效果明顯優於超臨界C02萃取物,二者熏殺致死中濃(LC50)分別為68.35μL/L135.94μL/L。植物精油可謂一複雜、深奧,又充滿希望的研究領域。王年前的多部古書中都記有“驅蟲辟邪”,一語道破了其神奇的功效。本研究結果進一步證實了其在害蟲防治,特別是在家庭衛生害蟲防控中的潛能和實用價值,對該研究領域的深入探討將會在人類疾病控制、改善生活品質方面做出大的貢獻。
超臨界壓縮空氣儲能系統多級向心透平研究
【作者】 張雪輝; 【導師】 陳海生; 【作者基本資訊】 中國科學院研究生院(工程熱物理研究所), 動力機械及工程, 2014 博士
【摘要】
電力儲能系統在電力系統中作用日益顯著,壓縮空氣儲能技術是目前能大規模商業運營的兩種電力儲能技術之一,但傳統壓縮空氣儲能技術依賴化石能源,能量密度低,為克服傳統壓縮空氣儲能系統的缺點,學者們提出了超臨界壓縮空氣儲能系統,多級向心透平是超臨界壓縮空氣儲能系統關鍵部件之一,其性能直接影響儲能系統效率,因此,為研發高效穩定的多級向心透平,提高儲能系統效率,非常有必要對多級向心透平進行全面細緻研究。本文對超臨界壓縮空氣儲能系統多級向心透平系統進行總體熱力學分析,通過自編程式對多級向心透平進行設計研究,完成四級向心透平設計,再對向心透平內部流場和變工況特性進行研究,搭建超臨界壓縮空氣儲能系統四級向心透平實驗平臺,並對其進行實驗研究,主要研究內容如下:1.詳細研究了多級向心透平系統的熱力過程,分析系統能量分佈和(?)分佈,研究分別以熱效率、(?)效率和系統出功為優化目標下多級向心透平系統性能,確定不同熱源溫度下多級向心透平的優化目標函數,並對MW級超臨界壓縮空氣儲能系統中的多級向心透平進行總體設計。2.開展四級向心透平設計研究,以實驗資料為基礎,確定了以載荷係數、流量係數、比轉速和速比為多目標優化的設計程式,發展一套將一維設計、葉片造型和三維優化校核有機結合的向心透平設計程式,並完成四級向心透平的設計工作,確定第一、二級向心透平葉輪為閉式葉輪,第三、四級向心透平葉輪為半開式葉輪。3.利用CFD技術對向心透平進行三維流場研究,分析導葉和葉輪流道內馬赫數、壓力和熵的變化特性,並對導葉出口參數進行分析,其與設計值基本吻合,導葉損失區集中在喉道和葉片表面,葉輪損失區集中在葉頂截面和尾跡區。對向心透平變工況特性研究表明,向心透平的轉速和膨脹在較大範圍內變化時都能保持較高的效率。4.搭建了首個MW級超臨界壓縮空氣儲能系統四級向心透平實驗台,包括四級向心透平實驗件、齒輪傳動系統、能量耗散系統、壓力調節系統和溫度控制系統等,該實驗台滿足高轉速、高膨脹比多級向心透平的實驗要求。對四級向心透平進行實驗研究,分析系統啟動特性和總體性能,其啟動時間在5min內;進口壓力7.0MPa,實驗各級透平的等熵效率分別為80.0%87.9%82.2%89.1%,總效率為84.4%
十九種植物的揮發油成分及部分生物活性研究
【作者】 高玉瓊; 【導師】 趙德剛; 【作者基本資訊】 貴州大學, 農藥學, 2008 博士
【摘要】
植物揮發油是廣泛存在於植物體內的多組分化合物,是植物次生代謝產物,由於其化學組成的複雜性,成為目前植物化學成分及生物活性研究熱點之一。貴州以其獨特的地理特徵、溫和、濕潤的氣候,滋養著許多天然植物,全省藥用植物占全國藥材品種的80%,是中國主要中藥材產區之一。特別是貴州地方少數民族藥用植物資源,具有重要的研究和開發意義。本論文選用貴州少數民族用藥薑科植物珊瑚薑、菊科植物艾納香、蘿藦科植物黑骨藤、蓼科植物頭花蓼、海桐花科植物山梔茶,常用植物藥材豆科植物雞血藤及黃芪、木通科植物大血藤、百合科植物土茯苓、蘭科植物環草石斛、桑寄生科植物槲寄生、藍果樹科植物喜樹枝,龍膽科植物秦艽,傘形科植物獨活、羌活,茜草科植物巴戟天,茄科植物轉基因煙草等19個植物材料進行揮發油化學成分及部分生物活性研究。採用有機溶劑—水蒸汽蒸餾或超臨界二氧化碳萃取技術,提取上述植物揮發性成分,採用氣質聯用分析技術,對提取植物揮發油樣品的化學成分進行分離分析,確定其化學組成及化學結構。採用液體培養、瓊脂培養及菌碟法對提取樣品進行抗菌活性研究。利用浸葉和噴霧法對提取樣品進行小菜蛾毒力作用研究。以小鼠、大鼠為實驗動物,對由秦艽、獨活、羌活、槲寄生、土茯苓、黃芪組成的中藥複方製劑進行相關生物活性研究。獲得結果如下:植物揮發油成分研究結果顯示,共檢出266個物質,包括萜類,有機酸、酯,芳香類,脂肪醛、酮,脂肪烴,脂肪醇,黃酮等化合物。珊瑚薑揮發油主要含檜烯,松油烯-4-,β-倍半水芹烯。艾納香揮發油主要含芳樟醇,長葉烯,香橙烯,氧化石竹烯,β-蒎烯,β-石竹烯,L-樟腦,L-龍腦。黑骨藤揮發油主要含反式茴香腦,芳樟醇。頭花蓼揮發油主要有1-辛烯-3-,2-己烯醛,γ-古芸烯,2-庚烯醛,壬醛。山梔茶揮發油主要含十二醛,1-十二醇,十二酸,十四醛。大血藤揮發油主要含δ-蓽澄茄烯,α-杜松醇,δ-杜松醇,α-紫穗槐烯,α-枯杷烯。巴戟天揮發油主要含L-龍腦,α-薑烯,2-甲基-6-對甲基苯基-2-庚烯。土茯苓揮發油主要含棕櫚酸,萜品烯-4-,亞油酸。環草石斛揮發油主要含壬醛,己醛,芳樟醇,β-蛇床烯,3-己烯醇,辛醛。槲寄生揮發油主要含檸檬烯,萜品烯-4-,芳薑黃酮,苯甲醛。喜樹枝揮發油主要含4-松油醇,1-己醇,壬醛,棕櫚酸,Betula。秦艽揮發性油主要有棕櫚酸,棕櫚酸乙酯。獨活揮發油主要有β-水芹烯,α-蒎烯;羌活揮發油主要有α-蒎烯,β-蒎烯。黃芪揮發油主要含萜品烯-4-,棕櫚酸,亞麻酸乙酯,棕櫚酸乙酯,油酸,油酸乙酯。廣西雞血藤與貴州雞血藤含有27種相同成分。對轉EuFPS基因煙草揮發性成分研究結果顯示,轉基因煙草揮發油成分中檢出癸醛和1,13-十四二烯,對照未檢出此兩種物質,表明EuFPS基因對煙草體內次生代謝產物的合成具有一定影響。研究結果為中藥材的品質控制、深度研究以及轉基因植物研究奠定了一定的基礎。通過對揮發油樣品初步抗菌及抗蟲試驗篩選,選擇了珊瑚姜、艾納香揮發油進行MICEC50LC50的測定,結果珊瑚薑揮發油對嗜水氣單胞菌的MIC4160μl/L;小麥赤黴病菌的回歸方程為Y=3.7940X4.0832r=0.9705,EC50247.80 mg/L;水稻稻瘟病菌的回歸方程為Y=1.1651X+2.6716r=0.9090,EC5099.64 mg/L;水稻紋枯病菌的回歸方程為Y=1.2878X+2.3909r=0.9964,EC50106.16 mg/L;對小菜蛾72hLC504274 mg/L。艾納香油對嗜水氣單胞菌的MIC 2080μl/L;小麥赤黴病菌的回歸方程為Y=2.7417 X2.3149r=0.9850,EC50465.60 mg/L;水稻稻瘟病菌的回歸方程為Y=2.3021 X0.2715r=0.9636,EC50194.92 mg/L;對小菜蛾72hLC504107 mg/L。結果表明珊瑚姜和艾納香揮發油對水稻稻瘟、水稻紋枯、小麥赤黴病菌、嗜水氣單胞菌及小菜蛾具有一定的毒力作用,珊瑚姜和艾納香是貴州少數民族用藥材,藥用資源豐富,顯示了較好的應用開發前景。對中藥複方製劑生物活性研究結果顯示,該製劑具有抗炎鎮痛作用,並能降低模型小鼠的血尿酸水準;長期毒性試驗結果顯示,用藥安全。為該製劑的進一步研究提供參考資料。
多孔介質儲氣研究
【作者】 孫豔; 【導師】 周理; 【作者基本資訊】 天津大學, 化學工程, 2007 博士
【摘要】
使用清潔、可再生能源是目前世界一項緊迫任務,天然氣進而氫氣被認為是合適的選擇。氣體在機動車上的存儲是解決車用氣體燃料的關鍵技術之一,而吸附被認為是有望解決這一問題的有效手段。近年來,對碳納米管儲氫的報導很多,結果卻大相徑庭。本論文測定了不同溫度下碳納米管對氫氣的系列吸附等溫線,並與活性炭上的儲氫量進行比較。結果表明,氫氣在碳納米管上的吸附量很小,常溫10MPa下吸附量只有0.2wt%。液氮溫度下吸附量有所增加,但還是低於DOE標準。本論文以提高儲氫容量為目的進行了多項嘗試,其中包括活性炭表面的酸堿改性、SBA-15負載金屬鈀等。通過對實驗資料的分析探討了吸附儲氫的機理,指出:臨界溫度以上的物理吸附遵循單分子層吸附機制,比表面積和儲氣溫度是吸附量的決定因素,材料的其它特徵和性質對儲氫容量沒有實質性影響。以提高甲烷的有效存儲容量為目的,本論文研究了多孔介質濕儲甲烷的方法。結果表明,預吸水的多孔介質對甲烷的吸入量較乾燥樣品有大幅提高,BY-1活性炭為例,其對甲烷的吸入量可提高63%。隨後進行的充放氣研究表明,濕儲過程中的熱效應遠低於吸附天然氣溫度的波動。對影響甲烷儲量的諸多因素,如溫度、載水量、填充密度、孔徑分佈等進行了考察。通過對甲烷濕儲機理的分析證實了水存在條件下甲烷儲量的提高是由於微孔中甲烷水合物的生成。考慮到氫氧燃料電池汽車發動機對氧源裝置體積的嚴格限制,本論文研究了氧氣在高比表面活性炭上的吸附特性,測定了氧氣跨越臨界溫度的系列吸附等溫線。實驗溫度為118313K,壓力為010MPa。並從實驗資料計算了吸附熱。以Gibbs定義和絕對吸附量模型為基礎的過剩吸附量等溫線模型很好地描述了氧氣在活性炭上跨越臨界點的大溫度範圍吸附平衡資料。實驗結果顯示了對氧氣吸附存儲的可行性。二氧化碳以水合物形式進行深海填埋是解決溫室氣體過量排放的有效手段之一。本文考察了水存在條件下多孔介質對二氧化碳的固定作用,測定了預吸水的炭材料對二氧化碳的吸入等溫線,分析了二氧化碳吸入量的影響因素。實驗證實了水存在條件下CO2吸入量的提高是由於在微孔內生成了水合物。作者還測定了二氧化碳和甲烷的混合氣在預吸水活性炭上的平衡等溫線,計算了固定態混合氣中各組分的含量,為二氧化碳深海填埋及可燃冰開採的實際需要提供了基礎資料。
從豆粕中提取大豆異黃酮的研究
【作者】 左玉幫; 【導師】 余國琮; 曾愛武; 【作者基本資訊】 天津大學, 化學工程, 2008 博士
【摘要】
本文採用溶劑提取技術與超臨界萃取技術,研究了從脫脂豆粕中提取大豆異黃酮的過程,並建立了相應的物理傳質模型。建立了高效液相色譜法分析提取物中大豆異黃酮的方法。本文先採用乙醇及其水溶液為溶劑,進行了溶劑提取大豆異黃酮的實驗研究。在單因素實驗的基礎上,設計了的正交實驗來確定溶劑提取大豆異黃酮的最佳工藝條件。經過對正交實驗結果的極差分析表明,溶劑提取的最佳提取條件為:溫度70℃、溶劑為70%乙醇水溶液、料液比為1:20,時間為4小時,此時總異黃酮提取量為2668.4μg/g。基於Fick擴散第二定律,本文建立了溶劑提取大豆異黃酮的傳質動力學模型。由於異黃酮在較高的溫度下發生降解反應,在考慮了降解反應對異黃酮提取過程的影響的情況下,對模型進行了修正,提高了模型精度。然後,採用超臨界二氧化碳萃取技術,對異黃酮的提取進行了研究。本文首先採用了乙醇作為夾帶劑,全面考察了乙醇濃度、夾帶劑含量、原料粒徑、溫度、壓力、二氧化碳流量和時間對異黃酮提取過程的影響。通過正交實驗,確定了最佳提取工藝條件。本文又採用了甲醇作為夾帶劑進行研究。最佳提取條件為:溫度為40,壓力60MPa,二氧化碳流量10L/h,時間270分鐘,此時總異黃酮提取量為2458.8μg/g。基於異黃酮在豆粕顆粒的毛細孔中的吸附-脫附平衡假設,建立了吸附-脫附傳質模型。在模型中只有一個吸附平衡常數需要根據實驗資料來回歸。模型計算結果與實驗值吻合較好。 更多還原
食品安全領域中重要有機有害化學物質的殘留檢測技術研究
【作者】 劉紹從; 【導師】 李淑芬; 【作者基本資訊】 天津大學, 化學工藝, 2007 博士
【摘要】
食品安全問題已成為社會各界廣泛關注的熱點問題。為防止食品污染和有害因素對人體的危害,保障人民身體健康,開展食品,食品添加劑,包裝材料和有關環境中有害化學物質殘留的檢測技術研究具有積極作用和重要意義。本文結合食品安全中亟待解決的重點和難點,對四類有機有害化學物殘留量的檢測技術進行了研究。首先對糖精鈉,檸檬酸、苯甲酸鈉等食品添加劑中有害有機揮發雜質—二氯甲烷、三氯甲烷、苯、三氯乙烯和14-二噁烷的固相微萃取/氣相色譜聯用(SPME/GC)檢測技術進行了研究。以聚二甲基矽氧烷(PDMS)塗層的萃取纖維萃取糖精鈉,檸檬酸、苯甲酸鈉溶液中的待測組分,HP-5毛細管柱為分離柱,火焰離子化檢測器(FID)定量測定。優化了固相微萃取條件,進行了方法的檢出限、精密度、回收率試驗。五種組分的回收率在97.3%103.9%之間。開展了食用酒精和釀酒發酵產品中微量丁二酮和苯乙烯殘留氣相色譜/質譜聯用(GC/MS)檢測技術研究。選用新型的HP-PLOT U毛細管色譜柱,優化了色譜質譜條件,實現了丁二酮和乙醇的基線分離,25 min內一次完成對食用酒精和釀酒發酵產品中微量丁二酮和苯乙烯含量的分離測定。方法平均加標回收率為94.0%105.0%。分別建立了氣相色譜/質譜聯用(GC/MS)技術和液相色譜-質譜/質譜聯用(LC-MS/MS)技術測定包裝材料中痕量的全氟辛酸(PFOA)及其鹽類物質。以快速溶劑萃取(ASE)技術萃取包裝材料中的PFOA及其鹽類物質,萃取液經過濾、濃縮後進行LC-MS/MS分析,外標法進行定量測定;或與乙醯氯衍生化試劑衍生化反應後進行GC/MS分析,以全氟癸酸(PFDA)為內標物,內標標準曲線法定量。利用建立的方法首次分別測定了14種包裝材料,測試結果表明,聚四氟乙烯包裝材料中含有約0.13ng/gPFOA及其鹽類物質。本研究建立了超臨界流體萃取-固相微萃取/氣相色譜/質譜聯用(SFE-HS-SPME/GC/MS)測定海帶、海蛤及天津海河水中六種不同形態有機錫含量的檢測技術。優化了超臨界流體萃取和頂空固相微萃取條件,海蛤樣品經超臨界流體萃取後,用濃度為2.0%的四乙基硼化鈉(NaBEt4)進行衍生化處理,用固相微萃取富集後,進行GC/MS分析。方法的精密度、回收率、最低檢出限和線性範圍滿足海帶、海蛤和環境水樣品中五種痕量有機錫檢測的要求。本文還以CH2Cl2CHCl3C6H6C2H4Cl3C4H8O2五種揮發性有機物質的水溶液作為研究物件,Jiu Ai提出的非平衡態SPME萃取方程的適用性進行進行了實驗與理論研究。結果表明,SPME吸附平衡達到之前,吸附量和樣品在基質中初始濃度具有良好的線性關係;但該線性範圍與所選物系的初始濃度範圍和萃取時間有明顯的關係。
竹葉黃酮和揮發油的製備及生物活性的研究
【作者】 呂兆林; 【導師】 張柏林; 金幼菊; 【作者基本資訊】 北京林業大學, 植物學, 2009 博士
【摘要】
黃酮類化合物和揮發油是竹葉中的主要功能性成分,具有顯著的生物學功效,應用前景廣闊。本文以來自福建省南屏市的毛竹(Phyllostachys heterocyclaCarr.Mitford Cv.Pubescens Mazel ex H.de leh.)、苦竹(Pleioblastus amarusKengKeng f.)、綠竹(Dendrocalamopsis oldhamiMunroKeng f.)、黃甜竹(Acidosasa edulis Wen)為實驗材料,通過高效液相色譜儀/四級杆-飛行時間/串聯質譜聯用儀(HPLC-ESI-Q-TOF-MS/MS)手段鑒定了四種竹葉提取液中常量、微量及痕量的黃酮類化合物結構;建立了簡便快捷的竹葉中黃酮類化合物質量監控的二極體陣列高效液相色譜(HPLC-DAD)方法,對四種竹葉中總黃酮化合物及主要黃酮化合物進行了定量測定,獲得了竹葉黃酮類化合物隨種類、季節變化的資料資料;優化了無污染溶劑提取竹葉黃酮的工藝,以大孔樹脂吸附法對竹葉黃酮粗提物進行了純化;採用體外化學方法及大鼠體內模型評價了不同竹葉提取物的抗氧化能力,並結合竹葉黃酮化合物指紋圖譜,探討了其抗氧化機理;用不同提取方法研究竹葉揮發油,以氣質聯用儀(GC/MS)為分析手段,鑒定了毛竹、苦竹、綠竹和黃甜竹葉揮發油組分結構;建立了竹葉揮發油組分快速、簡便的氣相色譜(GC)內標定量法,獲得竹葉揮發油組分隨種類變化的資料資料;研究了毛竹、苦竹、綠竹和黃甜竹葉的揮發油的抑菌效果,並結合竹葉揮發油指紋圖譜,探討了其揮發油的抑菌機理。1.竹葉黃酮化合物的結構鑒定首次使用HPLC-ESI-Q-TOF/MS/MS技術對毛竹、苦竹、綠竹及黃甜竹四種竹種竹葉黃酮化合物結構進行了鑒定,已鑒定16種毛竹葉黃酮化合物(其中Mono-C-glyeosylflavones 5,O-glyeosylflavones 3,Flavonoid aglyeones 1,其他類黃酮化合物7種)、24種苦竹葉黃酮化合物(其中Di-C-glyeosylflavones 4,Mono-C-glyeosylflavones 1,O,C-Diglyeosylflavones 11,O-glyeosylflavones 2,Flavonoid aglycones 1,其他類黃酮化合物5種)、綠竹葉黃酮化合物17種(其中Mono-C-glycosylflavones 5,O,C-Diglycosylflavones 2,O-glycosylflavones 3,Flavonoid aglycones 2,其他類黃酮化合物5種)、黃甜竹葉黃酮化合物25種(其中Di-C-glycosylflavones 2,Mono-C-glyeosylflavones 1,O,C-Diglycosylflavones 7,O-glycosylflavones 1,Flavonoid aglycones 1,其他類黃酮化合物13種)。2.竹葉黃酮化合物的季節變化(1)以月為週期,收集200709月至200806月期間福建省南屏市毛竹、苦竹、綠竹及黃甜竹竹葉,對四種竹葉黃酮化合物的研究發現,從秋季、冬季、春季至夏季,四種竹葉中黃酮含量呈上升的趨勢,即隨著葉片的發育和成熟,總黃酮(TF)的含量也在增加。(2)從秋初到夏初,四種竹葉中黃酮化合物的變化趨勢與其總黃酮的變化趨勢相同,呈現上升的趨勢,不同的是來自毛竹葉6種黃酮化合物、苦竹葉8種黃酮化合物、綠竹葉6種黃酮化合物以及黃甜竹葉8種黃酮化合物的變化幅度大小不一。3.竹葉黃酮提取工藝研究(1)以熱回流提取為竹葉黃酮的提取手段,利用二次回歸正交旋轉組合設計試驗,得到竹葉黃酮提取得率y與各影響因素(提取劑乙醇濃度X1、提取時間X2、液固比X3)間的回歸數學模型:y=-12.6432+0.3114X+1.7292X2+0.5018X3-0.0106X1X2+0.1115X2X3-0.0023X12-0.2808X22-0.0459X32,對模型進行主效應、單因素和交互效應分析,竹葉黃酮提取得率因素的主次順序為提取時間、液固比、提取劑乙醇濃度,提取劑乙醇濃度與提取時間之間、提取時間與液固比之間的交互作用顯著,而提取劑乙醇濃度與液固比之間的交互作用不顯著;利用理想點法,對數學模型求解,獲得最優的竹葉黃酮提取參數(即乙醇濃度為59.86%,提取時間3.94小時,液固比為10:1;試驗驗證,預測值和試驗值的誤差不超過3%。(2)採用最優化提取條件,提取毛竹、苦竹、綠竹及黃甜竹竹葉黃酮化合物,得到黃酮化合物粗提物,其中總黃酮含量3.74%-5.88%,總黃酮回收率58.6%-84.9%,粗提物實物得率6.5%-15.03%。利用選擇性好、性價比高的HP-20樹脂,對竹葉黃酮粗提物進行柱純化,黃酮粗提取含量可由4.76%增至20.78%HPLC測定)。4.竹葉黃酮抗氧化研究(1)以每克提取物相當的VC品質表示其總抗氧化能力測試表明,毛竹的總抗氧化能力是0.102 gVC/g粗提物,苦竹是0.088 gVC/g粗提物,綠竹是0.084 gVC/g粗提物,黃甜竹是0.068 gVC/g粗提物:毛竹柱純化物的總抗氧化能力是0.101gVC/g毛竹柱純化物。以每克提取物相當的槲皮素的品質表示其還原能力測試表明,毛竹的還原能力是0.069g槲皮素/g粗提物,苦竹是0.068g槲皮素/g粗提物,綠竹是0.074g槲皮素/g粗提物,黃甜竹是0.062g槲皮素/g粗提物;毛竹柱純化物的還原能力是0.131g槲皮素/g毛竹柱純化物。以IC50表示其清除DPPH自由基能力測試表明,毛竹清除DPPH自由基能力是2.26 mg/g,苦竹是2.46 mg/g,綠竹是2.22 mg/g,黃甜竹是2.67 mg/g;毛竹柱純化物清除DPPH自由基能力是0.96 mg/g。以8mg/g含量的四種竹葉粗提物計算,黃甜竹的清除羥基自由基的能力最強,其次是綠竹、苦竹和毛竹。綜合上述結果,可以看出四種竹葉提取物均具有良好的體外抗氧化作用,以綠竹的抗氧化能力尤為突出。(2)基於體外抗氧化試驗結果,選取綠竹粗提物作為大鼠體內抗氧化測試的原料,將大鼠劃分為:空白組(餵養未加膽固醇飼料和每天灌喂生理鹽水);負對照組(餵養加膽固醇飼料和每天灌生理鹽水);正對照組(餵養加膽固醇飼料和每天灌VE,VE用量為0.0025g/kg體重),低劑量組(餵養加膽固醇飼料和每天灌100mg/kg體重竹葉提取物),高劑量組(餵養加膽固醇飼料和每天灌400mg/kg體重竹葉提取物),飼養6周後,對肝臟組織檢測表明,喂膽固醇飼料及大濃度的竹葉提取物高劑量組大鼠的超氧化物歧化酶(SOD)活力最小,與其他組的差異顯著;低劑量組的過氧化氫酶(CAT)活力最大,與負對照組和高劑量組差異不顯著,與空白組及正對照組差異顯著;谷胱甘肽過氧化物酶(GSH-Px)活力高劑量組的值最低,與其它四組差異顯著;對丙二醛(MDA)而言,高劑量組值最低,與正負對照組差異顯著,與空白和低劑量組差異不顯著。對腎臟組織檢測而言,SOD活力同樣是高劑量組最小,與其他組的差異顯著;CAT的活力空白組最大,與其他組差異顯著;GSH-Px在高劑量組偏低,但差異不顯著;MDA在高、低劑量組的偏低,兩組間差異不顯著,與其它三組差異顯著,負對照組的MDA值最大,其次是空白組,這兩組間差異不顯著,正對照組的MDA值居於中間,與其它四組差異顯著。竹葉提取物顯著影響大鼠的肝腎抗氧化酶活力及MDA水準,且提高竹葉提取物含量能明顯提升大鼠的抗氧化能力。5.竹葉揮發油研究(1)採用同時水蒸氣蒸餾萃取(SDE)、揮發油提取器(VOD)、超臨界萃取(SFE)和索氏提取(SEM)等四種提取方法研究竹葉揮發油,採用SDEVOD提取的化合物以醇、羧酸、烷烴類為主,SFE獲得的化合物以烷烴、羧酸為主,SEM獲得的化合物以烷烴類為主,SDEVOD提取到的揮發油資訊較多。(2)用SDE收集毛竹、苦竹、綠竹及黃甜竹竹葉揮發油,四種竹葉的揮發油實物得率在0.1%-0.3%之間,以苦竹為最大,其次為黃甜竹、綠竹和毛竹。毛竹葉揮發油以羧酸、烷烴和醇類化合物為主;苦竹葉揮發油成分與毛竹葉很相似;綠竹、黃甜竹葉揮發油成分以羧酸、醛和烷烴類化合物為主。(3)用內標法定量研究了竹葉揮發油中7種主要化合物(十二烷酸,十四酸,6,10,14-三甲基-2-十五酮,十六烷酸,二十三烷,二十七烷,9-十八烯醛),十六烷酸在四種竹葉揮發油中的含量最高;毛竹和苦竹中居於第二位的是十二烷酸,而綠竹和黃甜竹居於第二位的是9-十八烯醛;毛竹、苦竹中居於第三位的是6,1014-三甲基-2-十五酮;綠竹和黃甜竹居於第三位的是十二烷酸。(4)研究了毛竹葉揮發油對大腸桿菌(Escherichia coil)、枯草桿菌(Escherichia coli)、螢光假單胞桿菌(Pseudomonas fluorescens)、黃桿菌(Flavobacterium)和釀酒酵母(Saccharomyces cerevisiae)等8種測試菌株的抑菌作用,結果顯示毛竹葉揮發油均表現出較強的抑菌活性,且對大腸桿菌(革蘭氏陽性菌)和枯草桿菌(革蘭氏陰性菌)的最低抑菌濃度為2.25mg/mL。綜上所述,竹葉中含有豐富的黃酮類及揮發油等活性物質,這兩類化合物隨竹種、季節的變化而變化,具有顯著的抗氧化和抑菌活性,這些資料有利於竹類資源品質甄別及其在食品領域的深加工利用。
芹菜籽油的提取純化及降血脂功能研究
【作者】 劉輝; 【導師】 劉長江; 【作者基本資訊】 瀋陽農業大學, 食品科學與工程, 2009 博士
【摘要】
芹菜籽為傘形花科草本植物芹菜(Apium graveolens Linn)的種子,在我國資源豐富,且尚未得到合理的有效利用。研究表明,芹菜籽中油脂含量豐富,含有多種藥理活性成分,具有散氣、消腫、利尿、抗腫瘤、抗衰老等功效。本文採用在我國產量最高的旱芹菜籽為試驗原料,對其萃取出的芹菜籽油進行系統的研究,確定最佳的製備技術路線,並明確其生理活性,為更好的開發和利用芹菜籽資源提供理論依據。本文通過有機溶劑法、同時水蒸氣蒸餾法和超臨界流體萃取法研究芹菜籽油的提取工藝;採用分子蒸餾技術分離輕重組分純化芹菜籽油;研究了芹菜籽油的理化性質和氧化穩定性,分析其營養成分;將芹菜籽油微膠囊化;通過動物實驗評價芹菜籽油的毒理安全性,研究了芹菜籽油對高脂大鼠的血脂調節作用,並探討其作用機理。主要研究結論如下:1、芹菜籽中粗脂肪含量達19.05%;含有19種基本氨基酸,總氨基酸含量230.569mg/g,8種必需氨基酸均含有,以谷氨酸含量最高;原子吸收光譜分析芹菜籽中礦物元素鉀含量高達8.6mg/g,鎂含量為1.0mg/g,鈉、鐵含量也比較豐富。2、有機溶劑法提取芹菜籽油最佳工藝條件為:細微性60目、液料比31、浸泡48h、旋轉蒸發溫度50,提取率達11.47%。同時水蒸氣蒸餾法最佳工藝條件為:細微性60目、液料比81、浸泡時間12h、蒸餾時間8h,提取率為4.36%。超臨界流體萃取法回應面優化工藝條件為:細微性60目、萃取壓力21MPa、萃取溫度46℃、CO2流量16L/h、分離溫度30℃、每次進料300g、萃取2h,工藝優化後芹菜籽油提取率達12.04%3、分子蒸餾純化芹菜籽油回應面法優化工藝條件為:進料溫度50℃、蒸發溫度111℃、刮膜轉速214r/min、進料速率1.6mL/min,在此優化條件下重組分餾出物收率達71.08%。氣質聯用分析分子蒸餾後芹菜籽油主要成分和相對含量,共鑒定出占總成分91.6%19種主要成分。輕組分化合物被分離在蒸出物中,而不飽和脂肪酸、丁基苯酞、瑟單內酯、角鯊烯等有效成分則分離在重組分餾出物中,且相對含量均有提高。4、芹菜籽油中不飽和脂肪酸含量豐富,不穩定。溫度、時間、空氣和光照可加速芹菜籽油的氧化速度。加入抗氧化劑可有效延緩氧化速度,四種抗氧化劑抗氧化性順序為TBHQPGBHTBHA,以抗壞血酸增效,抗氧化效果更好。與Cu2+Fe3+兩種金屬離子接觸,芹菜籽油過氧化值明顯升高,Cu2+的影響更大。芹菜籽油應儘量在低溫、隔絕空氣、避光條件下保存,避免與金屬離子的接觸,為延長貯藏期可適當加入抗氧化劑。5、氣相色譜法測定芹籽油中棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸,亞麻酸、花生酸組成及含量,在優化的色譜條件下,六種不飽和脂肪酸達到基線分離,結果表明芹菜籽油中棕櫚酸的含量為92.86mg/g,硬脂酸含量為8.46mg/g,油酸含量為98.71mg/g,亞油酸的含量為283.24mg/g,亞麻酸的含量為19.69mg/g,花生酸的含量為34.28mg/g。反相高效液相色譜檢測芹菜籽油中6-維生素E含量為86.9μg/g,γ-維生素E含量為120.6μg/g,β-維生素E含量為69.7μg/g,α-維生素E含量為132.5μg/g6、以β-環糊精和明膠為複合壁材微膠囊化芹菜籽油的最佳壁材配方為:芯材占壁材含量24.70%,β-環糊精/明膠3.03,固形物濃度18.82%,乳化劑用量0.75%。以最優壁材配方包埋芹菜籽油,通過工藝優化模型得出最佳微膠囊化芹菜籽油的噴霧乾燥工藝參數為32MPa壓力下均質3次、進風溫度181℃、出風溫度80,在此條件下,芹菜籽油的微膠囊化效率達到92.11%,產率為84.46%。製備的微膠囊化芹菜籽油產品溶解性良好,類比胃液中60min釋放率可達90%以上,貯藏穩定性明顯優於液態芹菜籽油,電鏡掃描觀察微膠囊結構均勻呈球形。紅外光譜分析微膠囊化前後芹菜籽油的成分基本保留。7、芹菜籽油對小鼠經口LD5010.00g/kg體重,Ames試驗、小鼠骨髓微核子試驗結果均為陰性。所測芹菜籽油屬實際無毒級,是安全的。8、與高脂模型組比,灌胃不同劑量芹菜籽油顯著降低大鼠血清的總膽固醇(TC)、總甘油三酯(TG)、低密度脂蛋白膽固醇(LDL-C)水準和載脂蛋白BApoB)含量,顯著提高高密度脂蛋白膽固醇(HDL-C)水準和載脂蛋白AApoA I)含量,動脈硬化指數LDL-C/HDL-C顯著下降;能有效防止高脂飲食引起的肝臟脂肪變性及細胞壞死,且呈一定劑量依賴關係;並使高脂血症大鼠血清和肝臟的SOD活性顯著提高,脂質過氧化物MDA含量顯著下降,且呈現一定的劑量依賴性。表明芹菜籽油能增強抗氧化酶活性,減少自由基的產生,防止脂質過氧化及其中間代謝產物對機體的損害,可以有效提高高脂血症大鼠體內的抗氧化水準,從而改善血脂代謝。綜上所述,本論文系統的研究了製備芹菜籽油的工藝條件,分析芹菜籽油中的活性成分,明確了其降血脂的生理功能,為芹菜籽油的工業化生產提供切實可行的理論依據。
農作物秸稈在亞/超臨界醇中的液化
【作者】 趙煒; 【導師】 魏賢勇; 【作者基本資訊】 中國礦業大學, 化學工藝, 2009 博士
【摘要】
隨著化石資源的日益減少和環境污染的加劇,尋求新的和潔淨的可再生資源迫在眉睫。包括農作物秸稈在內的生物質資源因其產量巨大、潔淨性和可再生性而備受關注,開發其高效利用的新方法和新技術也成為能源領域和資源領域的前沿課題。本文以稻稈、麥稈、玉米皮和玉米芯4種農作物秸稈為研究物件,KOH/γ-Al2O3CaO/γ-Al2O3CaO/γ-Al2O3/Fe3O4為催化劑,以高壓釜為反應器,研究了秸稈在亞/超臨界醇中的液化。以石油醚為溶劑,比較了索氏萃取、超聲波輻射萃取和微波輻射萃取3種方法脫除4種秸稈中蠟份的效果,利用GC/MS分析了蠟份的組成。結果表明,微波輻射是最有效的脫蠟方法。秸稈蠟份中除含有烷烴、醇、醛、酮和酯以外,還含有具有高附加值的化學品甾醇、棕櫚酸、反油酸、維他命E和角鯊烯,其中甾醇、反油酸、維他命E和角鯊烯首次在秸稈中檢測到。研究了反應溫度、反應時間和秸稈/醇比對玉米皮在亞/超臨界甲醇中液化的影響,考察了反應溫度對稻稈、麥稈和玉米芯在亞/超臨界甲醇中以及玉米皮在亞/超臨界乙醇中液化的影響,GC/MS分析了液體產物(LPs)的組成,探討了LPs組成分佈隨溫度變化的規律。結果表明,玉米皮在甲醇中適宜的液化條件為液化溫度、液化時間和秸稈/醇比分別是300 oC30 min1:30 g/mL。溫度對液化的影響最顯著。比較甲醇和乙醇對玉米皮的液化,乙醇作為溶劑液化效果好。在適宜的液化條件下,玉米皮、稻稈、麥稈和玉米芯在甲醇以及玉米皮在乙醇中的轉化率分別為87%75%85%94%87%,LPs收率分別為36%30%40%43%43%。秸稈在亞/超臨界醇中液化產生的LPs的主要組成成分包括短鏈脂肪酸衍生物、呋喃衍生物、環戊酮衍生物、含有取代基的肉桂酸衍生物、芳醛或酮衍生物、苯酚衍生物、苯衍生物,長鏈脂肪酸衍生物和甾族化合物。秸稈在亞臨界醇中液化時,LPs包括木質素側鏈斷裂產生的含有取代基的肉桂酸衍生物和2,3-二氫苯並呋喃;在超臨界醇中,秸稈中的三大組分纖維素、半纖維素和木質素都發生解聚,且隨著溫度的升高解聚加劇。木質素解聚產物低溫時以肉桂酸酯衍生物為主,高溫時以苯酚衍生物為主。製備並表徵了催化劑KOH/γ-Al2O3CaO/γ-Al2O3CaO/γ-Al2O3/Fe3O4,將其用於催化液化麥稈,考察了催化劑對麥稈在超臨界乙醇中液化所產生的LPs和固體殘渣(SRs)收率的影響。用GC/MS分析了LPs的組成,探討了催化劑對LPs組成分佈的影響。KOH/γ-Al2O3CaO/γ-Al2O3CaO/γ-Al2O3/Fe3O4催化液化麥稈得到的LPs收率分別為86.1%57.8%104.6%,SRs收率分別為14.2%16.3%10.9%3種催化劑催化液化麥稈所得LPs組成主要包括短鏈脂肪酸乙酯、呋喃衍生物、環戊醛酮、苯酚衍生物、苯衍生物、芳酸衍生物、長鏈脂肪酸乙酯和甾族化合物。3種催化劑都提高了短鏈脂肪酸乙酯、環戊醛酮和苯酚衍生物的收率,其中皆以CaO/γ-Al2O3/Fe3O4的提高幅度最大。KOH/γ-Al2O3CaO/γ-Al2O3/Fe3O4提高了呋喃衍生物的收率,KOH/γ-Al2O3提高了苯衍生物的收率。提出了秸稈在亞/超臨界醇中的液化機理。測試了麥稈在超臨界乙醇中液化得到的LP的燃料性能,分析了LP的組成。結果表明,LP的主要成分包括短鏈或環狀脂肪酸及其酯、呋喃衍生物、環戊烯衍生物、苯酚衍生物、苯衍生物、芳酮、芳酸及其乙酯、長鏈脂肪酸乙酯和甾族化合物,經提質其主要指標達到了燃料油的標準。
基於超臨界水熱解氧化的有機物資源化研究
【作者】 衣寶葵;【導師】 馬春元;【作者基本資訊】 山東大學,環境工程, 2010 博士
【摘要】
人類正面臨環境污染和能源危機的嚴峻挑戰,有機廢物、廢水的無害化處理技術與可再生能源的開發受到普遍關注。超臨界水(SCW)作為一種環境友好反應介質,具有與有機物互溶、反應速度快、反應效率高等特點,超臨界水處理有機廢物、廢水技術日益受到國內外的普遍關注。目前,國內外超臨界水處理有機物主要分為熱解技術和氧化技術。本文對選擇的幾種代表性有機物進行了超臨界水熱解和氧化處理試驗,得出了不同反應條件對反應過程及反應產物的影響規律,並深入探討了反應過程中主要元素的遷移過程與規律,得出反應動力學模型,為實際應用提供了試驗資料參考。針對超臨界水熱解、氧化技術目前存在的某些問題,提出了相應對策,並設計了超臨界水氧化能量轉換利用系統,分析了其應用前景。論文詳細給出了超臨界水的各種物理化學性質(包括氫鍵、密度、熱導率、擴散係數、介電常數、溶解度、電離度等),根據IAPWS formulation97所查超臨界水的物性參數,擬合出超臨界狀態下密度、導熱係數、動力黏度、定壓比熱等關於溫度的二次關係式。通過對國內外有關超臨界水熱解氧化有機物的研究工作進行綜述,總結歸納了適合超臨界水熱解氧化的反應機理、反應動力學等內容。論文研究了木屑、廢舊輪胎在超臨界水中熱解效率及其影響因素。超臨界水熱解對有機物有著很好的降解效果。反應溫度、停留時間對有機物的熱解影響較大;升高反應溫度、延長停留時間、提高反應壓力,有機物在超臨界水中熱解率將增大;壓力對有機物熱解的影響較小;熱解壓力高於超臨界壓力後不宜太高,以降低對設備的要求。對超臨界水熱解後的木屑及廢舊輪胎殘渣進行元素分析。木屑在亞臨界狀態下熱解已經較為完全,但是隨著溫度和壓力的升高,其熱解程度進一步加深,殘渣中的碳含量也在逐步升高,但是趨勢都在逐漸減緩。廢舊輪胎在亞臨界狀態的熱解反應率僅有40%,其熱解程度隨著溫度和壓力的升高而逐漸加深,550℃、22.2MPa時反應已經接近完全,殘渣中碳含量隨著溫度和壓力的升高出現先升高後降低的趨勢,平均含碳量在80%以上。在臨界點附近壓力對廢舊輪胎熱解的影響較大,充分反映了超臨界水處理技術的重要性。木屑超臨界水熱解後的氣體產物主要為C02H2COCH4及一些烴類氣體。CO2含量隨著溫度升高先增加後減少,CO的含量較低,且基本保持不變,CH4含量則是隨著溫度的升高一直在升高。壓力升高,COCH4含量降低,CO2C2-C6烴類氣體含量升高。CH4H2是廢舊輪胎在超臨界水中熱解的主要氣體產物,隨著溫度的升高其含量迅速升高,400-500℃是CH4生成的主要溫度階段。CO含量較低,450-500℃範圍內略有升高。木屑及廢舊輪胎在超臨界水中熱解均無SO2NOx等有毒有害氣體產生,反應所得的固體產物由於其含碳量較高,經過進一步處理後可作為活性炭使用,熱解油可作為液體燃料,氣體產物可用作氣體燃料。超臨界水熱解技術是一項能夠有效回收能源、處理廢物的新型環保技術,必將有巨大的發展前景。選擇了高濃度造紙黑液進行跨臨界水氧化資源化的研究。討論了溫度、壓力、停留時間等因素對反應的影響。結果表明超臨界水氧化對高濃度造紙黑液有著很好的降解效果,在實驗條件下,高濃度有機污染物的COD去除率可以達到99%以上,氧化氣體的主要成分是二氧化碳。升高反應溫度、延長停留時間、提高反應壓力,黑液在超臨界水中氧化降解率(COD去除率)將增大;反應溫度的影響較大;停留時間、壓力對有機物氧化反應的影響較小;鹼性環境有利於造紙黑液的氧化降解。以氧氣作為氧化劑,對模擬的生活垃圾進行超臨界水氧化處理研究,研究了反應溫度、添加活性炭改變含碳量、過量氧氣係數對氧化率的影響。結果表明:反應溫度是超臨界水氧化處理生活垃圾的最主要影響因素。當度高於400,壓力高於23MPa,反應時間1min,過量係數為3的反應條件下生活垃圾的二氧化碳轉化率達到80%以上。試驗發現,在垃圾中添加活性炭可以提高二氧化碳轉化率10%左右,也證明了活性炭的催化作用。對生活垃圾中CNS元素遷移規律進行的試驗研究表明:隨著溫度的升高,氣相產物碳收率增加,固相產物碳收率降低,液相產物碳收率基本穩定;NONO2NH3HCN氮收率均接近0,有一部分N元素轉化為N2O氣體;有5%-30%的硫元素以硫酸鹽的形式存在液相中,幾乎不產生SO2S03氣體。試驗發現,添加活性炭既能促進氧化反應又可以降低N20氣體的生成。因此,超臨界水氧化是一種高效、清潔的處理方法。對有機物在超臨界水中氧化降解的動力學進行了推導,採用狀態方程描述高含氧的超臨界水體系的P-V-T關係。論文提出了一種環境友好的新型的有機廢物資源化利用技術——超臨界水氧化能量轉換技術,深入探討了該技術的應用前景及若干工程化問題。針對超臨界熱解、氧化技術普遍存在的腐蝕和堵塞問題,設計了新型的防堵塞防腐蝕的超臨界水反應器,通過選擇合適的耐腐蝕材料、特殊結構及工藝的合理設計,可以解決或減輕設備腐蝕和堵塞。通過合理利用和回收熱量,可以實現能量自給,甚至可以副產高壓蒸汽,以降低處理費用,使其在經濟方面合理化;可廣泛應用於低污染且需求高品位熱源的領域,特別適用城市區域性分散式供熱及兼顧有機廢水與垃圾的處理。超臨界水氧化能量轉換是一種環境友好的能源利用技術,燃料適用範圍很廣,煤粉、生物質、各類工業有機質,有機廢水和固體廢棄物都可以作為燃料氧化燃燒,同時也不會有NOXSOX、二惡英等二次污染物的排放;CO2、無機鹽等產物可以方便的集中回收。在品質平衡方程和能量平衡方程基礎上,計算得出超臨界水氧化能量轉換系統系統的有效能量利用率可達到56.4%;處理COD40000mg/L的有機廢液的成本為33元/t,其中氧氣的費用消耗約占總消耗的71.8%。處理工藝的改進以及氧氣生產成本降低或尋找到新的氧化劑及使用方式,均可以在一定程度上降低有機廢液的處理成本。超臨界水熱解、氧化技術是一種新興的對有機物進行資源化和能源化利用的技術,受到了國內外的普遍關注,有關超臨界水技術基礎和應用研究的各方面的研究工作廣泛開展,也取得了大量的成果,但由於該技術發展的時間還比較短,許多方面的研究還有待加強,例如催化氧化研究及其問題探索;水的性質與作用的研究;工程化問題研究與擴大試驗等。對有機物超臨界水熱解氧化過程反應機理、動力學、熱力學及能量平衡與綜合優化的研究不夠深入,仍需大量的基礎資料的支援。
玫瑰精油系列產品的提取及工藝研究
【作者】 馮慶華; 【導師】 馬建泰; 【作者基本資訊】 蘭州大學, 物理化學, 2010 博士
【摘要】
被稱作花中皇后的玫瑰原產于亞洲東部。玫瑰種類繁多、顏色各異、香味濃郁。可用於插花、食品、香料以及藥用等,有很好的經濟價值。玫瑰的重要用途是提取可用於香水和化妝品的瑰精油。精油是複雜的混合物,包括幾百種痕量組分,微量成分在產生玫瑰油特徵香味中起到重要的作用,玫瑰油的特徵和自然地香味正是這些芳香組分共同貢獻的結果。因此,從植物中提取精油產品的生產過程,有個重要的要求就是保持玫瑰中芳香物質的自然比例。許多不同的技術已用於從玫瑰花瓣中提取玫瑰精油,如水蒸汽蒸餾,溶劑萃取,超臨界二氧化碳萃取和分子蒸餾。苦水是全國最大的玫瑰產業化基地,玫瑰種植面積占全國的60%以上,但因提取方法落後,苦水玫瑰精油臘味重,不受市場歡迎。本工作依託本地資源,根據對玫瑰精油檢測結果,以苦水玫瑰幹花瓣為原料,提出常溫低壓在無水環境中提取玫瑰浸膏、淨油和精油等系列產品新工藝。該工藝第一步,以丁烷為溶劑,採用常溫低壓條件提取玫瑰浸膏,通過實驗研究,確定提取溫度1020,提取壓力低於0.4Mpa,玫瑰浸膏的提取率達到0.42%;第二步,冷凍離心分離制玫瑰淨油,實驗結果,物溶比由常規19提升至11.5;最後,在減壓條件下旋轉蒸發,提純玫瑰精油,蒸發溫度80℃~90℃。因為過程提取溫度低,產品組分不發生變化,得到的玫瑰精油在香氣、色澤和純度方面都優於常規提取方法。提取條件溫和,易於工業化實現。最後,使用Aspen Plus類比軟體對玫瑰油減壓旋蒸過程進行了嘗試性模擬,採用降膜蒸發模組加氣液分離模組類比旋轉蒸發部分,得到了類比結果。
水菖蒲提取物殺蟲活性及活性成分分析
【作者】 姚英娟; 【導師】 楊長舉; 【作者基本資訊】 華中農業大學, 動物學, 2008 博士
【摘要】
為了明確水菖蒲對儲糧害蟲的殺蟲活性及其活性成分,本論文在前期研究基礎上,研究了水菖蒲提取物對主要儲糧害蟲的活性;對提取物進行了分析、分離、鑒定和殺蟲活性測試;研究了分離得到的活性化合物對主要儲糧害蟲的薰蒸活性;同時,對水菖蒲的超臨界CO2萃取條件進行優化,對水菖蒲的萃取溫度、壓力、時間及夾帶劑的用量進行篩選,取得如下主要結果:1.採用藥膜法,設置3種不同濃度比較了水菖蒲乙醇提取物對六種主要儲糧害蟲成蟲的驅避和觸殺活性。結果表明:水菖蒲提取物對6種試蟲成蟲均具有一定的驅避作用,3種處理濃度處理60h,對赤擬穀盜、雜擬穀盜和長角扁穀盜的平均驅避率均在90%以上,均達到Ⅴ級;而對穀蠹、玉米象和鋸穀盜的驅避率為Ⅰ~Ⅴ級。驅避作用由強到弱依次為:赤擬穀盜>長角扁穀盜、雜擬谷盜>穀蠹>玉米象>鋸穀盜。水菖蒲提取物對試蟲的驅避作用隨著處理時間的延長顯著降低。隨著水菖蒲提取物處理濃度的降低,對試蟲的驅避效果顯著降低。水菖蒲提取物對6種試蟲成蟲均具有一定的觸殺作用,0.31mg/cm2濃度處理96h,玉米象、穀蠹、赤擬穀盜、雜擬穀盜、長角扁穀盜、鋸穀盜的校正死亡率分別為95.56%74.44%10.15%24.44%100.00%100.00%。水菖蒲提取物觸殺活性由強到弱依次是長角扁穀盜>鋸穀盜>玉米象>穀蠹>雜擬穀盜>赤擬穀盜。水菖蒲提取物對試蟲的觸殺作用隨著處理時間的延長顯著增強。隨著水菖蒲提取物處理濃度的降低,對試蟲的觸殺效果顯著降低。2.為了確定水菖蒲提取物中的活性成分,採用有機溶劑萃取法,對水菖蒲的乙醇提取物進行了初步分離,利用對玉米象的觸殺活性進行活性追蹤。結果表明:活性部位為石油醚部位,314.54 gg/cm2的濃度處理4d,對玉米象成蟲的死亡率為100.00%。採用矽膠柱層析法,對水菖蒲乙醇提取物的石油醚萃取物進行分離,得到單體化合物1和化合物3。經氣相色譜.質譜聯用、紅外吸收光譜、紫外吸收光譜、核磁共振波譜等測定表明,化合物1為β-細辛醚(1,2,4-三甲氧基-5-1-丙烯基)苯),化合物3為菖蒲螺酮(1-異丙基-4,8-二甲基螺[4.5]-2,7-二酮)。對玉米象的觸殺活性表明,處理96h,β-細辛醚、菖蒲螺酮對玉米象成蟲的LD50分別為:28.03μg/cm2158.00μg/cm23.為了確定水菖蒲活性成分β-細辛醚對主要儲糧害蟲的生物活性,研究了β-細辛醚對5種主要儲糧害蟲的薰蒸作用及對四紋豆象產卵、卵孵化率等的影響。β-細辛醚對玉米象卵薰蒸處理120h,200μL/L的濃度處理後,對玉米象的種群抑制率達到了99.09%。對玉米象幼蟲和蛹的薰蒸作用不明顯。對玉米象成蟲薰蒸24h,KC5049.38μL/L,薰蒸120h,LC5017.82μL/L。β-細辛醚對穀蠹成蟲薰蒸24h,KC50102.96μL/L,薰蒸120h,LC504.42μL/L。β-細辛醚對赤擬穀盜低齡幼蟲的薰蒸效果要比高齡幼蟲明顯。當薰蒸濃度為200μL/L,薰蒸120h,蛹的校正死亡率為34.32%。β-細辛醚對赤擬穀盜成蟲薰蒸24hKC50125.04μL/L,薰蒸120h後的LC50116.48μL/L。β-細辛醚以200μL/L的濃度處理印度穀螟卵120h,卵的孵化率僅為13.33%。β-細辛醚對印度穀螟幼蟲具有一定薰蒸致死作用。β-細辛醚對印度穀螟蛹和成蟲的薰蒸作用不明顯。β-細辛醚薰蒸四紋豆象卵120h,LC500.95μL/L。對四紋豆象幼蟲以200μL/L的濃度處理後,幼蟲的校正死亡率為51.69%。對四紋豆象蛹的薰蒸作用不明顯。對四紋豆象成蟲薰蒸24h,KC501.07μL/L,薰蒸120hLC500.73μL/L。為了明確β-細辛醚對四紋豆象的作用機理,研究了β-細辛醚對四紋豆象成蟲行為、產卵和繁殖的影響,結果表明:經過β-細辛醚處理後的四紋豆象成蟲行為主要表現為:興奮→失去平衡→擊倒→死亡,在實驗處理濃度下,接觸藥劑64h,試蟲成蟲全部死亡。用β-細辛醚處理後能夠顯著的減少試蟲的交配次數,隨著處理時間的延長,試蟲的交配次數減少;不同性別試蟲對於β-細辛醚的反應不同,同樣的條件下,處理雄蟲比處理雌蟲對交配競爭能力的影響更大。處理雌蟲與未處理雄蟲配對後和處理雄蟲與未處理雌蟲配對後,雌蟲的產卵數均極顯著低於對照,隨著處理時間的延長,雌蟲的產卵數顯著減少,但同樣處理條件下,處理雌蟲與未處理雄蟲配對後和處理雄蟲與未處理雌蟲配對後,雌蟲的產卵數間不存在顯著差異。處理雌蟲與未處理雄蟲配對後和處理雄蟲與未處理雌蟲配對後,雌蟲產卵的孵化率均顯著低於對照,不同處理時間後卵的孵化率沒有顯著差異;但處理雌蟲與未處理雄蟲配對後卵的孵化率和處理雄蟲與未處理雌蟲配對後卵的孵化率之間沒有顯著差異。4.對水菖蒲中殺蟲活性物質進行超臨界CO2萃取,並以主要儲糧害蟲玉米象為物件,對其殺蟲活性進行研究。採用正交試驗設計,以萃取物對玉米象的殺蟲活性為主要目標,以萃取物的得率為次要目標,對水菖蒲根莖殺蟲活性物質的提取條件進行優化。結果表明:最佳萃取工藝為萃取溫度55,萃取壓35MPa,萃取時間40min,乙醇用量為150mL/200g。優化後的萃取方案可達到4.12%,優化後的萃取物處理玉米象成蟲4d後的LD5027.26μg/cm2,觸殺活性明顯增加。

1986/10/292016/5/24大陸共計公開超臨界關鍵字的專利18560件,其中發明名稱關鍵字的專利3799件、實用新型專利名稱關鍵字的專利333件、專利摘要中超臨界關鍵字的專利13759

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超臨界多元流體精製稻米工藝及工業裝置(2013.1.23授權,發明專利證書CN101554211B)發明人王振錕 王藝瑾/增產25%以上高營養、節水、免淘、速煮、保鮮及改善口感美味糙米 
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一種治療糖尿病腎病的中藥的製備方法/2016.05.18公開/濟南市第三人民醫院
CN201610062364.1
一種含艾葉藥渣具有祛寒調經功效的足浴粉及其製備方法/2016.05.18公開/廣州暨南生物醫藥研究開發基地有限公司
CN201610032690.8
太陽能地熱能CO2朗肯迴圈輔助燃煤機組脫碳脫硝系統/2016.05.18公開/河北工程大學
CN201511021956.0
一種乳香揮發油的提取方法/2016.05.18公開/南京中山製藥有限公司
CN201511015739.0
一種用於治療女性痛經的足浴粉及其製備方法/2016.05.18公開/暨南大學
CN201511006419.9
一種超臨界二氧化碳中對硝基苯酚溶解度的測定方法/2016.05.18公開/東莞市青麥田數碼科技有限公司
CN201510995103.0
一種多孔地聚物氣凝膠的製備方法/2016.05.18公開/南寧學院
CN201510980994.2
一種保健茶油的製備方法/2016.05.18公開/福建優創油脂有限公司
CN201521096641.8
一種用於提高西門子1000MW/600MW超超臨界機組脫硝投運率的系統/2016.05.18公開/廣東惠州平海發電廠有限公司
CN201510978849.0
一種無添加劑含木耳養發烏髮健康食品及其生產方法/2016.05.18公開/吉林農業大學
CN201610137161.4
一種超臨界CO2體系下酶法合成中碳鏈甘三脂的方法/2016.05.11公開/東北農業大學
CN201610122816.0
一種增強型石墨烯/導電聚合物氣凝膠及其製備方法/2016.05.11公開/廖彩芬
CN201610121712.8
一種帶多通閥的製備超臨界流體色譜儀及用於製備分離純化的方法/2016.05.11公開/聊城大學
CN201610092926.7
一種治療過敏性唇炎的中藥組合物及製備方法/2016.05.11公開/膠州市人民中醫醫院
CN201610066894.3
一種氧化鍺和氧化銠雜化氣凝膠複合材料的製備方法/2016.05.11公開/卓達新材料科技集團有限公司
CN201610066868.0
一種氧化鍺和氧化銀雜化氣凝膠複合材料的製備方法/2016.05.11公開/卓達新材料科技集團有限公司
CN201610066728.3
一種氧化鍺和氧化銅雜化氣凝膠複合材料的製備方法/2016.05.11公開/卓達新材料科技集團有限公司
CN201610062371.1
一種艾葉保健足浴粉及其製備方法/2016.05.11公開/廣州暨南生物醫藥研究開發基地有限公司
CN201610056500.6
一種高比表面積的甲殼素納米纖維氣凝膠及其製備方法/2016.05.11公開/中國林業科學研究院木材工業研究所
CN201610055979.1
一種心達康滴丸及其製備方法/2016.05.11公開/因科瑞斯藥業(營口)有限公司
CN201610045559.5
一種超臨界二氧化碳流體中棉的雙氧水退漿前處理法/2016.05.11公開/蘇州大學
CN201610041614.3
一種富含天然維生素的功能性食用油及其製備方法/2016.05.11公開/和縣綠源油脂有限公司
CN201610039655.9
一種天然抗菌空氣清新劑及其製備方法/2016.05.11公開/廣西大學
CN201610026004.6
一種清熱解毒植物精油及其製備方法/2016.05.11公開/廣東淨霸科技有限公司
CN201610017337.2
一種氮摻雜石墨烯材料及其製備方法/2016.05.11公開/山東佳星環保科技有限公司
CN201610001880.3
一種益氣健脾的中藥組合物廣州一品紅製藥有限公司
CN201511028229.7
一種用於活血化瘀溫經通絡的藥物組合物及其製備方法/2016.05.11公開/吉林紫鑫藥業股份有限公司
CN201511015743.7
一種具有止癢效果的婦科清洗液及其製備方法/2016.05.11公開/廣州暨南生物醫藥研究開發基地有限公司
CN201511022261.4
桂花浸膏的製備方法/2016.05.11公開/重慶市日用化學工業研究所
CN2014800447738 包含表面多孔材料的色譜柱和分離裝置及其用於超臨界流體色譜及其他色譜的用途/2016.05.04公開/美國麻薩諸塞州沃特世科技公司
CN2015109835453 超臨界二氧化碳萃取美國山核桃油脂的方法/2016.05.04公開/浙江農林大學
CN2016100868032一種超臨界爐內襯氮化矽複相結合碳化矽磚/2016.05.04公開/宜興市鈺璽窯業有限公司
CN2015109401933一種超臨界色譜快速分離鄰苯二甲酸酯的方法/2016.05.04公開/重慶大學
CN201511003649X應用超臨界抗溶劑技術製備厄貝沙坦超細顆粒的方法/2016.05.04公開/中國藥科大學發明人:王志祥; 高趙華
CN2015109184787一種超臨界CO2用蒽醌型活性分散染料前驅體的合成方法/2016.05.04公開/蘇州大學
CN2015109074630
使用超臨界流體從生物質產生可發酵的糖和木質素/2016.04.27公開/瑞恩麥特克斯股份有限公司
CN2016100382081一種煤基超臨界二氧化碳佈雷頓迴圈雙分流高效發電系統/2016.04.27公開/西安熱工研究院有限公司
CN2016100449306高溫高壓條件下,超臨界CO2泡沫穩態滲流過程沿程壓力測量方法/2016.04.27公開/青島科技大學
CN2016101030713一種熱中子譜混合定位多流區燃料元件及超臨界水冷堆/2016.04.27公開/中國核動力研究設計院
CN2016100693108一種超臨界迴圈流化床鍋爐外置換熱器的均勻布風系統/2016.04.27公開/東方電氣集團東方鍋爐股份有限公司
CN201610101450.9一種用於超超臨界汽輪機1Cr11MoNiW1VNbN材質高溫快速滲鉻的滲鉻劑及其製備方法/2016.04.20公開/哈爾濱汽輪機廠有限責任公司
CN201610096268.9
一種超超臨界汽輪機中1Cr11MoNiW1VNbN材質罩螺母防咬死的方法/2016.04.20公開/哈爾濱汽輪機廠有限責任公司
CN201610093676.9
一種可供淺色教學板使用的彩色墨汁/2016.04.20公開/魏本武
CN201610093679.2
一種複配活性礦物質環保墨水/2016.04.20公開/史玉桂
CN201610093640.0
一種新型彩色噴墨列印墨水/2016.04.20公開/魏本武
CN201610093678.8
一種遮蓋型紡織品噴墨印花顏料墨水/2016.04.20公開/魏本武
CN201610093674.X
一種彩色墨汁組合物/2016.04.20公開/魏本武
CN201610093672.0
一種改良型印刷油墨/2016.04.20公開/魏本武
CN201610093675.4
一種天然水性油彩墨水/2016.04.20公開/魏本武
CN201610093671.6
一種環保水性黑色油墨/2016.04.20公開/魏本武
CN201610093677.3
一種新型平版膠印油墨/2016.04.20公開/魏本武
CN201610084473.3
一種發泡聚合物基穩定劑及其製備方法/2016.04.20公開/新秀化學(煙臺)有限公司
CN201610072488.8
一種從天然物中提取營養素並製劑的系統/2016.04.20公開/東南大學
CN201610062842.9
一種包覆印楝素緩釋殺蟲劑的製備方法/2016.04.20公開/常州市鼎升環保科技有限公司
CN201610060364.8
一種遮罩隔音材料製備方法/2016.04.20公開/北京中船經濟技術開發公司;趙文立;趙軒源
CN201610057695.6XPS
擠塑發泡板的生產流水線及生產工藝/2016.04.20公開/趙祖良
CN201610057061.0
一種超臨界CO2萃取雨生紅球藻蝦青素的方法/2016.04.20公開/華南理工大學
CN201610054987.4
一種超臨界二氧化碳爆炸監測裝置/2016.04.20公開/北京理工大學
CN201610055042.4
一種利用甲殼素氣凝膠製備的碳氣凝膠及其製備方法/2016.04.20公開/中國林業科學研究院木材工業研究所
CN201610049224.0
一種防火性能優異的保溫材料的製造方法/2016.04.20公開/深圳市摩天氟碳科技有限公司
CN201610051085.5
一種微波印製電路板上電阻集成方法/2016.04.20公開/東莞聯橋電子有限公司
CN201610045128.9
一種中藥組合物及其在製備治療鼻炎病藥物中的應用/2016.04.20公開/馮悠慈
CN201610031834.8
一種700℃超超臨界三缸600MW汽輪機/2016.04.20公開/哈爾濱汽輪機廠有限責任公司
CN201610025775.3
一種煤岩多相不同流體三軸壓裂試驗裝置與試驗方法/2016.04.20公開/太原理工大學
CN201610019518.9
一種超臨界萃取法製備生物柴油的方法/2016.04.20公開/山東聯星能源集團有限公司
CN201610024322.9
一種常壓乾燥製備摻銻二氧化錫氣凝膠三維電極的方法/2016.04.20公開/南京理工大學
CN201511028407.6
一種用於舒筋活血散瘀止痛藥物的製備方法/2016.04.20公開/吉林紫鑫藥業股份有限公司
CN201511027817.9
一種具有輔助改善記憶力功能的組合物、其製備方法及含有該組合物的膠囊/2016.04.20公開/青島銀色世紀健康產業集團有限公司
CN201511022425.3
一種含有多種植物成分的甜茶身體霜/2016.04.20公開/青島藍圖文化傳播有限公司市南分公司
CN201510997296.3
一種快速提取亞麻籽油的方法/2016.04.20公開/貴州航太烏江機電設備有限責任公司
CN201510997297.8
一種萃取富含大麻二酚的工業大麻油的方法/2016.04.20公開/貴州航太烏江機電設備有限責任公司
CN201510986110.4
蜜桶花片在製備抑制乳腺導管瘤細胞BT474細胞增殖藥物中的應用/2016.04.20公開/濟南新時代醫藥科技有限公司
CN201510991452.5
一種婦科止血靈及其製備方法/2016.04.20公開/韓志強
CN201510988037.4
利用電廠排煙及灰分培養藻類制取生物柴油的方法及系統/2016.04.20公開/中國水產科學研究院南海水產研究所
CN201510972221.X
用於治療牙齦炎的牙膏/2016.04.20公開/劉思娟
CN201510965975.2
一種防治小兒反復感冒的藥物製劑及其製備方法/2016.04.20公開/關美玲
CN201510972235.1
用於治療牙周炎的牙膏/2016.04.20公開/劉思娟
CN201510970715.4
防治大菱鮃爛鰭病的複方製劑及其製備方法/2016.04.20公開/青島海之源智慧技術有限公司
CN201510966732.0
一種魚皮明膠溶液的複合脫脂方法/2016.04.20公開/中國海洋大學
CN201510948819.5
一種舒肝片及其製備方法/2016.04.20公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司
CN201510946494.7
一種石墨烯/多孔碳複合水凝膠、氣凝膠及其製備方法和應用/2016.04.20公開/華南理工大學
CN201510945763.8
黃麻多糖的超臨界提取及其應用/2016.04.20公開/湖南廣播電視大學
CN201510946453.8
一種海參低溫加熱嫩化方法/2016.04.20公開/大連工業大學
CN201510926002.8
一種有機諾麗健康飲料及其製備方法/2016.04.20公開/魏世平;    
CN201510933003.5
基於硫脲配位端的含氟螯合劑及其製備方法和應用/2016.04.20公開/陝西師範大學
CN2014104883795
超臨界癸二酸二甲酯加氫製備1,10-癸二醇的方法/2016.04.20公開/中國石油化工股份有限公司;
CN2014104894200
一種超臨界二氧化碳驅可溶調剖用發泡劑及其製備方法/2016.04.20公開/中國石油化工股份有限公司;
CN2015108831934
一種超臨界汽輪機預扭型導葉裝配方法/2016.04.20公開/哈爾濱汽輪機廠有限責任公司
CN2016100195189一種超臨界萃取法製備生物柴油的方法/2016.04.20公開/山東聯星能源集團有限公司
CN2016100255531一種超臨界機組給水泵汽機保護系統的使用方法/2016.04.20公開/馬鞍山當塗發電有限公司
CN2016100570610一種超臨界CO2萃取雨生紅球藻蝦青素的方法/2016.04.20公開/華南理工大學
CN2014800503085處理用於產生超臨界密相流體的采出水和注入地質層用於烴生產/2016.04.20公開/通用電氣公司
CN2015108889297一種超臨界CO2環境中製備的CsPW/Zr-MCM-41催化劑及其應用/2016.04.20公開/鹽城工學院
CN2014104883494一種新型的超臨界CO2萃取裝置/2016.04.20公開/海安華達石油儀器有限公司
CN2015109457638黃麻多糖的超臨界提取及其應用/2016.04.20公開/湖南廣播電視大學
CN2014104881639用於微粉末注射成型的原料配方及超臨界脫粘方法/2016.04.20公開/納米及先進材料研發院有限公司
CN2015108686894一種低成本低耗能二氧化碳超臨界萃取裝置及工藝/2016.04.20公開/趙金樹;
 
CN 2016100549874一種超臨界二氧化碳爆炸監測裝置/2016.04.20公開/北京理工大學
CN201510860216X超臨界輔助雙轉子連續混煉機與螺杆擠出機綠色再生工藝/2016.04.13公開/安徽世界村新材料有限公司
CN201410484985X超聲強化超臨界萃取油泥的方法/2016.04.13公開/海安華達石油儀器有限公司
CN2014105273306由苯酚和超臨界二氧化碳一步合成水楊酸的方法/2016.04.13公開/中國石油化工股份有限公司
CN2015107249452韭菜子油的超臨界CO2萃取方法/2016.04.13公開/廣州中大南沙科技創新產業園有限公司; 中山大學
CN2016100401805超臨界低熱值迴圈流化床鍋爐的給水指令構建方法/2016.04.13公開/山西大學
CN2016100098742一種亞臨界超臨界壓力、溫度及相態教學實驗台/2016.04.13公開/清華大學

CN105454528A
養顏潤膚保健茶及其製備方法/2016.04.06公開/上海韜鴻化工科技有限公司
CN105456155A一種以黑水虻幼蟲製備化妝品原料的方法及其應用/2016.04.06公開/太倉安佑生物科技有限公司
CN105456310A一種天然止汗劑麻黃根超臨界CO2萃取物/2016.04.06公開/王隸書
CN105456313A山蠟梅葉片在製備抑制嗜鉻細胞瘤細胞PC-12細胞增殖藥物中的應用/2016.04.06公開/濟南新時代醫藥科技有限公司
CN105456445A一種潰瘍膠囊及其製備方法/2016.04.06公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司
CN105456483A蜜桶花片在製備抑制乳腺導管瘤細胞T47D細胞增殖藥物中的應用/2016.04.06公開/濟南新時代醫藥科技有限公司
CN105456484A蜜桶花片在製備抑制橫紋肌肉瘤細胞A-204細胞增殖藥物中的應用/2016.04.06公開/濟南新時代醫藥科技有限公司
CN105456485A蜜桶花片在製備抑制肥大細胞癌細胞P815細胞增殖藥物中的應用/2016.04.06公開/濟南新時代醫藥科技有限公司
CN105456558A一種中藥組合提取物及其在製備治療冠心病藥物中的應用/2016.04.06公開/楊美娟 
CN105456693A
一種製備治療眼目暴赤腫痛的藥物組合物的方法/2016.04.06公開/青島華之草醫藥科技有限公司
CN105456700A一種益腎補骨膠囊及其製備方法/2016.04.06公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司
CN105456763A一種腎康寧膠囊及其製備方法/2016.04.06公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司
CN105456834A一種用於治療小兒感冒的藥物製劑的製備方法/2016.04.06公開/江西京通美聯藥業有限公司
CN105456915A一種風痛安膠囊及其製備方法/2016.04.06公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司
CN105457093A一種批量化生產聚合物多孔支架的方法/2016.04.06公開/華南理工大學
CN105457560A一種超臨界水氧化反應器的燃燒器元件/2016.04.06公開/王冰
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CN105461967A一種輕質澱粉基高韌性複合發泡材料/2016.04.06公開/湖南工業大學
CN105461970A一種生物質複合抗菌發泡材料/2016.04.06公開/湖南工業大學
CN105466845A一種超臨界設備及其腐蝕監測方法/2016.04.06公開/新奧科技發展有限公司
CN105467074A測定固體在超臨界氨中溶解度的方法及所用裝置/2016.04.06公開/浙江大學
CN105467842A一種超(超)臨界機組的主汽壓力廣義智慧控制方法/2016.04.06公開/中國大唐集團科學技術研究院有限公司華東分公司
CN105468832A一種超臨界水堆堆芯核熱耦合反覆運算方法/2016.04.06公開/中國核動力研究設計院
CN105474256A聽覺概況檢測系統與方法/2016.04.06公開/智聽醫療公司
CN201610003494.8一種含鹽有機廢水的零排放處理方法/2016.03.30公開/大唐國際化工技術研究院有限公司
CN201511027755.1
一種PVP塗覆的韌性SiO2氣凝膠纖維的製備方法/2016.03.30公開/東華大學
CN201511029888.2
一種用異氰酸酯後處理的韌性SiO2氣凝膠纖維的製備方法/2016.03.30公開/東華大學
CN201511010026.5
用於治療寒熱錯雜型哮病的中藥組合物及其製備方法/2016.03.30公開/陸學超
CN201511007263.6
中藥組合物在製備治療急性胃炎藥物中的用途/2016.03.30公開/廣東聚智誠科技有限公司
CN201511005278.9
一種延時壯陽的天然植物組方/2016.03.30公開/廣州久田生物技術有限公司
CN201510988883.6
一種製備治療前列腺炎的藥物組合物的方法/2016.03.30公開/青島華之草醫藥科技有限公司
CN201510973051.7
一種治療消化不良的顆粒沖劑/2016.03.30公開/陸莎
CN201510990598.8
一種用於提高西門子1000MW/600MW超超臨界機組脫硝投運率的系統/2016.03.30公開/廣東惠州平海發電廠有限公司
CN201510970993.X
一種治療鼻炎的中藥膠囊及其製備方法/2016.03.30公開/青島海之源智慧技術有限公司
CN201510966147.0
一種益母草牙膏/2016.03.30公開/南昌理工學院
CN201510959896.0
一種老少皆宜的抗菌香皂的製備方法/2016.03.30公開/湖南農業大學
CN201510960739.1
一種治療原發性痛經的芩術巴布劑及其製備方法/2016.03.30公開/武漢市第一醫院
CN201510956532.7
一種用於病毒性肝炎治療的中藥組合物及其製備方法/2016.03.30公開/張龍躍;
CN2015109841524
山蠟梅葉片在製備抑制黑色素瘤細胞B16細胞增殖藥物中的應用/2016.03.30公開/濟南新時代醫藥科技有限公司
CN2015109841596山蠟梅葉片在製備抑制腦神經瘤細胞Neuro-2a細胞增殖藥物中的應用/2016.03.30公開/濟南新時代醫藥科技有限公司
CN2015109841628山蠟梅葉片在製備抑制皮膚基底細胞癌細胞A431細胞增殖藥物中的應用/2016.03.30公開/濟南新時代醫藥科技有限公司
CN 201510907497X一種治療兒童痱子的外洗藥物及其製備方法/2016.03.30公開/安徽理工大學
CN2015109607391一種治療原發性痛經的芩術巴布劑及其製備方法/2016.03.30公開武漢市第一醫院
CN2015108987675一種感冒清片及其製備方法/2016.03.30公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司
CN2015109861119蜜桶花片在製備抑制骨肉瘤細胞HOS細胞增殖藥物中的應用/2016.03.30公開/濟南新時代醫藥科技有限公司
CN2015109861157蜜桶花片在製備抑制絨癌細胞JEG-3細胞增殖藥物中的應用/2016.03.30公開/濟南新時代醫藥科技有限公司
CN2015109861161蜜桶花片在製備抑制甲狀腺鱗癌細胞SW579細胞增殖藥物中的應用/2016.03.30公開/濟南新時代醫藥科技有限公司
CN2015109861231蜜桶花片在製備抑制甲狀腺導管癌細胞TT細胞增殖藥物中的應用/2016.03.30公開/濟南新時代醫藥科技有限公司
CN2015109861250
蜜桶花片在製備抑制胎盤絨毛癌細胞JAR細胞增殖藥物中的應用/2016.03.30公開/濟南新時代醫藥科技有限公司
CN2015109861284
蜜桶花片在製備抑制橫紋癌細胞A673細胞增殖藥物中的應用/2016.03.30公開/濟南新時代醫藥科技有限公司
CN2015108930770一種天麻膠囊及其製備方法/2016.03.30公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司
CN2015108904719一種補腎寧片及其製備方法/2016.03.30公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公
CN201510898768X一種藿香正氣膠囊及其製備方法/2016.03.30公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司
CN2015108705359一種超臨界水氧化反應控制系統/2016.03.30公開/王冰
CN2015107936426一種製備高性能活性炭的方法/2016.03.30公開/福建翔豐華新能源材料有限公司
CN2015109945167一種鍋爐汽包排污水的濃縮結晶處理系統及方法/2016.03.30公開/華北電力大學
CN2015108732430一種社區全地下式污水和固體垃圾的資源迴圈利用系統/2016.03.30公開/王冰
CN2014105201685超聲波複合超臨界水氧化處理食品工業廢水的方法/2016.03.30公開/天津科技大學;天津狗不理食品有限公司
CN2016100151547一種低溫低能耗高效率提取沙棘籽中原花青素的方法/2016.03.30公開/北京寶得瑞健康產業有限公司;鄒元生
CN2015103464568一種輕質高強韌環保複合發泡材料/2016.03.30公開/湖南工業大學
CN2015109574913一種超臨界CO2染色專用偶氮型活性分散染料/2016.03.30公開/蘇州大學
CN2014105095737具有熱致變色功能的SiO2氣凝膠及其製備方法/2016.03.30公開中國科學院蘇州納米技術與納米仿生研究所
CN2016100019030亞臨界或超臨界水電化學強化液相催化生物質裂解的方法/2016.03.30公開/昆明理工大學
CN2016100019045以離子液體和超臨界CO2為介質的生物質電化學液化方法及裝置/2016.03.30公開/昆明理工大學
CN2015108005563一種L-酪氨酸的製備方法/2016.03.30公開/寧波市遠發生物工程有限公司
CN201510292222X高低溫超臨界二氧化碳餘熱利用系統/2016.03.30公開/上海汽輪機廠有限公司
CN2014104083766超臨界流體萃取分餾法分離石油重質油評價方法/2016.03.30公開/申請人:徐大鵬
CN2014800432874用於生產熱塑性發泡製品的方法及熱塑性發泡製品/2016.03.30公開/耐克創新有限合夥公司
CN2015108722231
一種降脂靈片及其製備方法/2016.03.23公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司
CN2015109133677一種止血片及其製備方法/2016.03.23公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公 司
CN2015109141673一種舒神靈膠囊及其製備方法/2016.03.23公開/
黑龍江江恒醫藥科技有限公司

CN2015109841505山蠟梅葉片在製備抑制乳腺腫瘤細胞C127細胞增殖藥物中的應用/2016.03.23公開/濟南新時代醫藥科技有限公司

CN2015109841543山蠟梅葉片在製備抑制橫紋肌肉瘤細胞A-204細胞增殖藥物中的應用/2016.03.23公開/濟南新時代醫藥科技有限公司

CN2015109841562山蠟梅葉片在製備抑制大鼠垂體瘤細胞MMQ細胞增殖藥物中的應用/2016.03.23公開/濟南新時代醫藥科技有限公司

CN2015109841609山蠟梅葉片在製備抑制胃腺癌細胞BGC-823細胞增殖藥物中的應用/2016.03.23公開/濟南新時代醫藥科技有限公司

CN2015109841632山蠟梅葉片在製備抑制卵巢癌細胞A2780細胞增殖藥物中的應用/2016.03.23公開/濟南新時代醫藥科技有限公司

CN2015109841647山蠟梅葉片在製備抑制子宮高分化鱗癌細胞HCC細胞增殖藥物中的應用/2016.03.23公開/濟南新時代醫藥科技有限公司

CN2015109841685山蠟梅葉片在製備抑制喉癌細胞Hep-2細胞增殖藥物中的應用/2016.03.23公開/濟南新時代醫藥科技有限公司

CN2016100280355一種艾葉除蟎霜、一種艾葉揮發油的提取方法/2016.03.23公開/皖南醫學院

CN2015108976026一種甘草配方顆粒的製備方法/2016.03.23公開/安徽騰博中藥飲片有限公司

CN2015108609830一種中藥組合提取物在製備治療卵巢囊腫藥物中的應用/2016.03.23公開/余姚市婉珍五金廠

CN2015108721811一種心舒寧膠囊及其製備方法/2016.03.23公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司

CN2015110054680一種苦蕎黃酮提取物的提取方法及其得到的苦蕎酒/2016.03.23公開/湖北枝江酒業股份有限公司

CN2015108679087一種陳皮提取物及其製備方法和用途/2016.03.23公開/廣東橘香齋陳皮有限公司

CN2015108720664一種複方丹參膠囊及其製備方法/2016.03.23公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司

CN2015109861091蜜桶花片在製備抑制乳腺髓樣癌細胞Bcap-37細胞增殖藥物中的應用/2016.03.23公開/濟南新時代醫藥科技有限公司

CN2015109861176蜜桶花片在製備抑制前列腺癌細胞PC-3細胞增殖藥物中的應用/2016.03.23公開/濟南新時代醫藥科技有限公司

CN2015109861246蜜桶花片在製備抑制表皮癌細胞細胞A-431細胞增殖藥物中的應用/2016.03.23公開/濟南新時代醫藥科技有限公司

CN2015109861246蜜桶花片在製備抑制膠質瘤細胞SHG-44細胞增殖藥物中的應用/2016.03.23公開/濟南新時代醫藥科技有限公司

CN2015108987548一種甘露消渴膠囊及其製備方法/2016.03.23公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司

CN2015108790169一種治偏痛膠囊及其製備方法/2016.03.23公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司

CN201510905080X一種更年安膠囊及其製備方法/2016.03.23公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司

CN2015109141705一種保喉片及其製備方法/2016.03.23公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司

CN2015108722246一種胃康靈膠囊及其製備方法/2016.03.23公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司

CN2015108640068一種骨刺消痛膠囊及其製備方法/2016.03.23公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司

CN2015108648568一種抗饑消渴片及其製備方法/2016.03.23公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司

CN2015109488208一種抗癆膠囊及其製備方法/2016.03.23公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司

CN2015108648587一種淨石靈膠囊及其製備方法/2016.03.23公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司

CN201510933300X一種用於肌腱炎護理的中藥膏劑及其製備方法/2016.03.23公開/陳秀霞

[發明公佈] 一種治療慢性阻塞性肺病的中藥組合物及其製備方法/2016.03.23公開/張川川

CN2014104848486超臨界流體連續萃取裝置/2016.03.23公開/海安華達石油儀器有限公司

摘要: 本發明屬於化工分離工程機械裝備,特別是涉及一種具有連續進卸料功能的超臨界流體連續萃取裝置。由進料筒體、萃取筒體、卸料筒體和換熱器構成,進料筒體內裝有進料器,卸料筒體內裝有卸料器,進料器和卸料器上安裝驅動杆。萃取筒體上安裝換熱器,萃取筒體內裝有超臨界流體分佈器,分佈器隔板將超臨界流體分佈器分割為流體進入腔和流體排出腔;流體進入腔接通超臨界流體進口管,流體排出腔接通超臨界流體出口管。本發明結構合理,操作方便,使超臨界流體萃取設備具有連續地送入萃取物和連續排出萃餘物的功能,實現了超臨界流體萃取工藝連續化操作,提高了生產效率,節省了萃取介質,節約了能降低了成本,減少了環境污染,安全、可靠。

CN2015109329748一種針對微孔發泡注塑工藝的排料方法/2016.03.23公開/長春富維—江森自控汽車飾件系統有限公司

CN 201510412742X石墨烯納米粉體的低成本、大規模生產工藝及其使用的設備/2016.03.23公開/張亞妮

CN2015109771979一種在超臨界二氧化碳中製備雙二茂鐵基吡啶衍生物的方法/2016.03.23公開/內蒙古工業大學

CN2015110004802二氧化碳超臨界萃取法提取鵝去氧膽酸的方法/2016.03.23公開/成都市新功生物科技有限公司

CN2015109652698一種利用電生功能水綜合利用靈芝孢子粉的方法/2016.03.23公開/浙江科達生物科技有限公司

CN201510740508X一種熱塑性顆粒材料發泡裝置及其發泡工藝/2016.03.23公開/寧波格林美孚新材料科技有限公司

CN2015109126870紅豆杉油及其提取方法/2016.03.23公開/貴州航太烏江機電設備有限責任公司

CN 2015109972893一種沙棘油的精製方法/2016.03.23公開/貴州航太烏江機電設備有限責任公司

CN2015107803462一種膜分離製備生物柴油的方法/2016.03.23公開/無錫清楊機械製造有限公司

CN2015107476827中藥虎杖提取液中分離純化白藜蘆醇的方法/2016.03.23公開/貴州天豪民族藥業有限公司

CN201510931670X火電機組超臨界蒸汽輪機耐熱部件材料成份的設計方法/2016.03.23公開/共用鑄鋼有限公司

CN2015107332318超臨界流體連續浸染設備/2016.03.23公開/山東大學

CN2015109841030/350MW超臨界鍋爐磨煤機脫硝一體化鋼結構佈置方法/2016.03.23公開/哈爾濱鍋爐廠有限責任公司

CN201510945142X一種低油食品中酸價和過氧化值的檢測方法/2016.03.23公開/譜尼測試集團上海有限公司

CN2014800431015低密度發泡製品及製造方法/2016.03.23公開/耐克創新有限合夥公司
CN201480043254X
低密度泡沫、中底、鞋類及用於製造低密度泡沫的方法/2016.03.23公開/耐克創新有限合夥公司
CN2015108497873
一種抗菌護膚型中藥組合物及其在日用品中的應用/2016.03.16公開/中國香港碌柚葉(香港)有限公司發明人:李慧娟
CN201510892646X一種消咳寧片及其製備方法/2016.03.16公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司
CN2015108930944一種痰咳淨片及其製備方法/2016.03.16公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司
CN2015108790313
一種中華肝靈膠囊及其製備方法/2016.03.16公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司
CN2015108987302一種婦月康膠囊及其製備方法/2016.03.16公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司
CN2015109841539
山蠟梅葉片在製備抑制回盲腸腺癌細胞HCT-8細胞增殖藥物中的應用/2016.03.16公開/濟南新時代醫藥科技有限公司
CN2016100104724
治療腦卒中回藥方劑揮發油的提取方法/2016.03.16公開/寧夏醫科大學發明人:張立明
CN2015109050814
一種腎複康膠囊及其製備方法/2016.03.16公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司
CN2015108422487一種平消片及其製備方法/2016.03.16公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司
CN2015109291257
一種用於治療慢性胃炎的中藥的製備方法/2016.03.16公開/大連大學
CN2015107377709一種納米銀/石墨烯複合材料及其製備方法/2016.03.16公開/華南理工大學
CN2015109656330一種利用石墨烯量子點機械剝離製備石墨烯的方法/2016.03.16公開/陳慶;
CN201510896295X
一種團聚劑及去除方法/2016.03.16公開/新奧科技發展有限公司
CN2014104582355一種重質油分離方法及其處理系統/2016.03.16公開/中國石油大學(北京)
CN2015109936539一種苦杏仁不飽和脂肪酸的製備方法/2016.03.16公開/蘭州乾源生物科技開發有限公司
CN2015108814750一種快速浸出廢線路板中金的方法及裝置/2016.03.16公開/福建工程學院
CN2015106942078一種棉杆皮纖維的製備方法/2016.03.16公開/耿雲花
CN2015108831915一種660MW等級一次中間再熱超超臨界空冷汽輪機機組/2016.03.16公開/哈爾濱汽輪機廠有限責任公司
CN2015109749528超臨界直流鍋爐不帶泵啟動系統及啟動方法/2016.03.16公開/哈爾濱鍋爐廠有限責任公司
CN2015107290245蜂窩型燃料元件及長壽命超臨界二氧化碳冷卻小堆/2016.03.16公開/西安交通大
CN2015110296694廢舊鋰離子電池電解液的二氧化碳亞臨界萃取回收再利用方法/2016.03.16公開/哈爾濱工業大學
CN2013800783931利用流體包繞減少反應器系統中的腐蝕/2016.03.16公開/英派爾科技開發有限公司
CN 2015106584858用超臨界流體色譜製備煙草中倍半萜類化合物及其用途/2016.03.09公開/雲南中煙工業有限責任公司
CN201510986119.5
蜜桶花片在製備抑制纖維母細胞細胞L929細胞增殖藥物中的應用/2016.03.09公開/濟南新時代醫藥科技有限公司;
CN201510986112.3
蜜桶花片在製備抑制宮頸癌細胞HelaS3細胞增殖藥物中的應用/2016.03.09公開/濟南新時代醫藥科技有限公司;
CN201510984158.1
山蠟梅葉片在製備抑制惡性胚胎橫紋肌瘤細胞RD細胞增殖藥物中的應用/2016.03.09公開/濟南新時代醫藥科技有限公司;
CN201510984151.X
山蠟梅葉片在製備抑制宮頸癌細胞HeLa細胞增殖藥物中的應用/2016.03.09公開/ 濟南新時代醫藥科技有限公司;
CN201510984161.3
山蠟梅葉片在製備抑制淋巴瘤細胞EL4細胞增殖藥物中的應用/2016.03.09公開/濟南新時代醫藥科技有限公司;
CN201510984100.7
超臨界迴圈流化床鍋爐的雙介質過熱器屏及使用方法/2016.03.09公開/哈爾濱鍋爐廠有限責任公司;
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防治香魚出血病的散劑及其製備方法/2016.03.09公開/青島海之源智慧技術有限公司;
CN201510970812.
防治羅非魚鰓黴病的複方製劑及其製備方法/2016.03.09公開/青島海之源智慧技術有限公司;
CN201510964125.0
一種非熱力物理保鮮菱角的製備方法/2016.03.09公開/湖北工業大學;
CN201510961187.6
一種治療乳腺炎的中藥組合物及其製備方法/2016.03.09公開/青島友誠高新技術有限公司;
CN201510943232.5
從植物水鬼蕉的鱗莖中提取多花水仙堿的方法/2016.03.09公開/哈爾濱凝昇科技有限公司;
CN201510905123.4
一種尿塞通片及其製備方法/2016.03.09公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司;
CN201510905103.7
一種理氣舒心片及其製備方法/2016.03.09公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司;
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一種增光膠囊及其製備方法/2016.03.09公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司;
CN201510842240.0
一種海珠喘息定片及其製備方法/2016.03.09公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司;
CN201510842236.4
一種感冒清膠囊及其製備方法/2016.03.09公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司;
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一種理氣舒心片及其製備方法/2016.03.09公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司;
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汽車尾氣超臨界技術處理器/2016.03.09公開/劉長寶;
CN201510788524.6
一種含有白刺籽油的補水保濕精華素/2016.03.09公開/中國科學院西北高原生物研究所;
CN201510986129.9
蜜桶花片在製備抑制黑色素瘤細胞M14細胞增殖藥物中的應用/2016.03.02公開/濟南新時代醫藥科技有限公司;
CN201510986122.7
蜜桶花片在製備抑制黑色素瘤細胞B16細胞增殖藥物中的應用/2016.03.02公開/濟南新時代醫藥科技有限公司;
CN201510984167.0
山蠟梅葉片在製備抑制胎盤絨毛癌細胞JAR細胞增殖藥物中的應用/2016.03.02公開/濟南新時代醫藥科技有限公司;
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一種從白耙齒菌中提取多肽的方法/2016.03.02公開/通化吉通藥業有限公司;
CN201510970741.7
一種治療膽結石的中藥膠囊及其製備方法/2016.03.02公開/青島海之源智慧技術有限公司;
CN201510950453.5
一種納米氧化鋯粉體及其合成方法/2016.03.02公開/珠海市香之君科技股份有限公司;
CN201510937325.7
一種治療婦科炎症的中藥泡騰片及其製備方法/2016.03.02公開/鄭州鄭先醫藥科技有限公司;
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一種治療子宮肌瘤的中藥組合物及其製備方法/2016.03.02公開/王棟;
CN201510913371.3
一種補腎強身片及其製備方法/2016.03.02公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司;
CN201510913373.2
一種傷科跌打片及其製備方法/2016.03.02公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司;
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一種婦科調經片及其製備方法/2016.03.02公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司;
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一種製備治療失眠症的中藥製劑的方法/2016.03.02公開/楊獻美;
CN201510910520.0
一種製備治療婦科出血症的藥物組合物的方法/2016.03.02公開/楊獻美;
CN201510910503.7
一種製備治療口腔炎症的藥物組合物的方法/2016.03.02公開/楊獻美;
CN201510905096.0
一種風濕靈片及其製備方法/2016.03.02公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司;
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一種製備治療頸椎病的中藥組合物的方法/2016.03.02公開/楊獻美;
CN201510925568.9
一種用於女性產後胸部護理的藥物組合物及其製備方法/2016.03.02公開/韓秀敏;
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一種紅藥片及其製備方法/2016.03.02公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司;
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一種治療濕疹的中藥組合物及其製備方法/2016.03.02公開/葉宗耀;
CN201510881760.2
一種內混式超臨界流體方法製備納微顆粒用噴嘴/2016.03.02公開/中北大學;
CN201510889386.0
一種660MW等級一次中間再熱抽汽式汽輪機機組/2016.03.02公開/哈爾濱汽輪機廠有限責任公司;
CN201510889330.5
一種應用於超臨界汽輪機的新型整體高中壓內缸/2016.03.02公開/哈爾濱汽輪機廠有限責任公司;
CN201510871057.3
一種複合型抗氧化肽及製備方法/2016.03.02公開/綏化學院;
CN201510865488.9
一種石墨烯的製備方法/2016.03.02公開/江蘇金聚合金材料有限公司;
CN201510861535.2
治療鸚鵡魚白點病的酊劑及其製備方法/2016.03.02公開/青島海之源智慧技術有限公司;
CN201510842235.X
一種鼻炎靈片及其製備方法/2016.03.02公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司;
CN201510842239.8
一種風痛寧片及其製備方法/2016.03.02公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司;
CN201510842243.4
一種小兒肺熱平膠囊及其製備方法/2016.03.02公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司;
CN201510842244.9
一種消咳寧片及其製備方法/2016.03.02公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司;
CN201510827928.1
供熱機組多煤種混燒工況克服主蒸汽壓力波動控制方法/2016.03.02公開/國家電網公司;國網遼寧省電力有限公司電力科學研究院;遼寧東科電力有限公司;
CN201510816808.1
一種加味八珍益母膠囊及其製備方法/2016.03.02公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司;
CN201510816808.1
一種加味八珍益母膠囊及其製備方法/2016.03.02公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司;
CN201510986127.X
蜜桶花片在製備抑制子宮內膜癌細胞HEC-1B細胞增殖藥物中的應用/2016.02.24公開/濟南新時代醫藥科技有限公司;
CN201510966269.X
一種具有減肥效果的中藥組合物及其製備方法/2016.02.24公開/關美玲;
CN201510944180.3
用於妊娠皮膚瘙癢的納米中藥護理組合物及其製備方法/2016.02.24公開/崔成玲;
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用於冠心病心絞痛的中藥複方口腔貼膜及製備方法/2016.02.24公開/天津市中寶製藥有限公司;
CN201510934978.X
一種本草組合物亞微米脂質載體及其製備方法/2016.02.24公開/上海相宜本草化妝品股份有限公司;
CN201510914184.7
一種止咳橘紅膠囊及其製備方法/2016.02.24公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司;
CN201510914178.1
一種複明膠囊及其製備方法/2016.02.24公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司;
CN201510914168.8
一種骨刺消痛膠囊及其製備方法/2016.02.24公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司;
CN201510914183.2
一種玉泉膠囊及其製備方法/2016.02.24公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司;
CN201510914166.9
一種膽香鼻炎片及其製備方法/2016.02.24公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司;
CN201510914179.6
一種養血安神片及其製備方法/2016.02.24公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司;
CN201510896695.0
具有降血糖功能的桑葉掛麵及其製備方法/2016.02.24公開/鎮江中蠶生物科技有限公司;
CN201510914180.9
一種複胃散膠囊及其製備方法/2016.02.24公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司;
CN201510914176.2
一種骨刺片及其製備方法/2016.02.24公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司;
CN201510914169.2
一種更年舒片及其製備方法/2016.02.24公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司;
CN201510913453.8
一種護肝膠囊及其製備方法/2016.02.24公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司;
CN201510913455.7
一種胃炎康膠囊及其製備方法/2016.02.24公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司;
CN201510913456.1
一種調經活血膠囊及其製備方法/2016.02.24公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司;
CN201510913452.3
一種溫胃舒膠囊及其製備方法/2016.02.24公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司;
CN201510913412.9
一種製備治療更年期綜合征的中藥組合物的方法/2016.02.24公開/楊獻美;
CN201510913368.1
一種複方膽通膠囊及其製備方法/2016.02.24公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司;
CN201510913454.2
一種冠脈康膠囊及其製備方法/2016.02.24公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司;
CN201510929584.5
對乙醯氨基酚-2-羥丙基-β-環糊精包合物製備方法/2016.02.24公開/中國藥科大學;
CN201510905092.2
一種消栓通絡膠囊及其製備方法/2016.02.24公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司;
CN201510905079.7
一種舒冠膠囊及其製備方法/2016.02.24公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司;
CN201510905125.3
一種化痰平喘片及其製備方法/2016.02.24公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司;
CN201510905114.5
一種根痛平片及其製備方法/2016.02.24公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司;
CN201510905086.7
一種降糖膠囊及其製備方法/2016.02.24公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司;
CN201510910582.1
一種抗宮炎片及其製備方法/2016.02.24公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司;
CN201510905094.1
一種熱毒平膠囊及其製備方法/2016.02.24公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司;
CN201510905077.8
一種健腦膠囊及其製備方法/2016.02.24公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司;
CN201510905101.8
一種益腎興陽膠囊及其製備方法/2016.02.24公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司;
CN201510905112.6
一種消瘀康膠囊及其製備方法/2016.02.24公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司;
CN201510905066.X
一種利肺片及其製備方法/2016.02.24公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司;
CN201510905110.7
一種康樂鼻炎片及其製備方法/2016.02.24公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司;
CN201510905107.5
一種利咽靈片及其製備方法/2016.02.24公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司;
CN201510905078.2
一種益肺膠囊及其製備方法/2016.02.24公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司;
CN201510905122.X
一種消糖靈膠囊及其製備方法/2016.02.24公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司;
CN201510905085.2
一種清熱解毒片及其製備方法/2016.02.24公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司;
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一種消栓通絡片及其製備方法/2016.02.24公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司;
CN201510898784.9
一種安康片及其製備方法/2016.02.24公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司;
CN201510893078.5
一種舒筋定痛片及其製備方法/2016.02.24公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司;
CN201510898739.3
一種桂芍鎮癇片及其製備方法/2016.02.24公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司;
CN201510889551.2
一種具有抗菌內櫃面的電力櫃/2016.02.24公開/耿雲花;
CN201510879042.1
一種補腎斑龍片及其製備方法/2016.02.24公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司;
CN201510879048.9
一種腦靈素膠囊及其製備方法/2016.02.24公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司;
CN201510872225.0
一種麝香風濕膠囊及其製備方法/2016.02.24公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司;
CN201510872251.3
一種大敗毒膠囊及其製備方法/2016.02.24公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司;
CN201510872000.5
一種杞菊地黃膠囊及其製備方法/2016.02.24公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司;
CN201510864843.0
一種血府逐瘀軟膠囊及其製備方法/2016.02.24公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司;
CN201510864815.9
一種腰息痛膠囊及其製備方法/2016.02.24公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司;
CN201510864838.X
一種血美安膠囊及其製備方法/2016.02.24公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司;
CN201510862207.4
一種潰瘍靈膠囊及其製備方法/2016.02.24公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司;
CN201510864427.0
一種五子衍宗片及其製備方法/2016.02.24公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司;
CN201510862208.9
一種腎炎片及其製備方法/2016.02.24公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司;
CN201510855473.4
防治鸚鵡魚白點病的飼料添加劑及其製備方法/2016.02.24公開/青島海之源智慧技術有限公司;
CN201510834755.6
一種超臨界水反應系統、及其壓強控制方法和裝置/2016.02.24公開/新奧科技發展有限公司;
CN201510829330.6
一種健胃補脾的瑪卡酒/2016.02.24公開/黃山學院;
CN201510802867.3
採用超臨界二氧化碳的新型熔鹽堆能量轉換系統/2016.02.24公開/中國核動力研究設計院;
CN201510808162.2
一種超臨界水氧化工藝控制方法和控制系統/2016.02.24公開/新奧科技發展有限公司;
CN201510853609.8
治療斑點叉尾鮰出血性腐敗症的製劑及其製備方法/2016.02.24公開/青島海之源智慧技術有限公司;
CN201510898738.9
一種小兒進食片及其製備方法/2016.02.24公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司;
CN201510898751.4
一種屏風生脈膠囊及其製備方法/2016.02.24公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司;
CN201510853609.8
治療斑點叉尾鮰出血性腐敗症的製劑及其製備方法/2016.02.24公開/青島海之源智慧技術有限公司;
CN201510905082.9
一種盆炎淨膠囊及其製備方法/2016.02.17公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司;
CN201510898751.4
一種屏風生脈膠囊及其製備方法/2016.02.17公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司;
CN201510898738.9
一種小兒進食片及其製備方法/2016.02.17公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司;
CN201510883592.0
一種中藥提取物及其在製備治療宮頸癌藥物中的應用/2016.02.17公開/錢玲科;
CN201510880605.9
一種陳皮老薑茶及其製備方法和應用/2016.02.17公開/廣東橘香齋陳皮有限公司;
CN201510878029.4
一種陳皮香醋及其製備方法和用途/2016.02.17公開/廣東橘香齋陳皮有限公司;
CN201510880605.9
一種陳皮老薑茶及其製備方法和應用/2016.02.17公開/廣東橘香齋陳皮有限公司;
CN201510878029.4
一種陳皮香醋及其製備方法和用途/2016.02.17公開/廣東橘香齋陳皮有限公司;
CN201510883592.0
一種中藥提取物及其在製備治療宮頸癌藥物中的應用/2016.02.17公開/錢玲科;
CN201510851168.8
無添加劑綠豆祛痘養護面膜紙及其綠色生產方法/2016.02.17公開/吉林農業大學;
CN201510861505.1
一種中藥提取物在製備治療卵巢囊腫藥物中的應用/2016.02.17公開/余姚市婉珍五金廠;
CN201510845850.6
防治斑點叉尾鮰細菌性爛鰓病的飼料添加劑及其製備方法/2016.02.17公開/青島海之源智慧技術有限公司;
CN201510854298.7
治療斑點叉尾鮰細菌性爛鰓病的酊劑及其製備方法/2016.02.17公開/青島海之源智慧技術有限公司;
CN201510846713.4
一種石墨烯-矽橡膠複合泡沫材料及其製備方法/2016.02.17公開/四川大學;
CN201510844254.6
一種沙塘鱧魚稚魚配合飼料及其製備方法/2016.02.17公開/青島海之源智慧技術有限公司;
CN201510844281.3
一種治療真菌性食道炎的中藥膠囊及其製備方法/2016.02.17公開/青島海之源智慧技術有限公司;
CN201510797289.9
油菜花粉脂肪酸提取物、其製備方法及應用/2016.02.17公開/江蘇康緣藥業股份有限公司;
CN201510807173.9
一種複合魚油微膠囊及其製備方法/2016.02.17公開/威海百合生物技術股份有限公司;
CN201510777529.9
一種高壓水爆與CO2壓裂相結合的煤層氣驅替抽采工藝/2016.02.17公開/重慶大學;
CN201510764981.1
一種交聯聚烯烴微孔發泡板材的生產方法及其混合冷卻裝置/2016.02.17公開/煙臺恒美塑業有限公司;
CN201510768151.6
一種交聯聚烯烴微孔發泡板材的生產設備/2016.02.17公開/煙臺恒美塑業有限公司;
CN201510762203.9
一種拖鞋/2016.02.17公開/巫溪縣寧繡刺繡有限公司;
CN201510753180.5
一種超臨界法製備氧化錫納米微球的方法/2016.02.17公開/上海納米技術及應用國家工程研究中心有限公司;
CN201510755398.4
一種帽子/2016.02.17公開/ 巫溪縣寧繡刺繡有限公司;
CN201510759538.5
一種治療肺脹的中成藥及其製備方法/2016.02.17公開/張蓓;
CN201510867685.4
一種治療口臭的中藥組合物/2016.02.10公開/廣州中醫藥大學;
CN201510861505.1
一種中藥提取物在製備治療卵巢囊腫藥物中的應用/2016.02.10公開/余姚市婉珍五金廠;
CN201510813734.6
一種奇亞仔油的提煉方法/2016.02.10公開/榮成恒順海洋生物科技有限公司;
CN201510799127.9
一種祛斑美白麵霜及其製備方法/2016.02.10公開/關美玲;
CN201510759692.2
一種宣木瓜薄荷乾脆片及其製備方法/2016.02.10公開/南陽師範學院;
CN201510733371.5
鹼性膨松劑微膠囊及其製備方法/2016.02.10公開/長江大學;
CN201510718191.X
預防神仙魚頭部穿孔病的飼料添加劑及其製備方法/2016.02.10公開/青島海之源智慧技術有限公司;
CN201510902283.3
一種治療哮喘的中藥組合物及其製備方法和應用/2016.02.03公開/余姚市巧迪電器廠;
CN201510882783.5
一種中藥組合提取物及其在製備治療宮頸癌藥物中的應用/2016.02.03公開/錢玲科;
CN201510878581.3
一種艾蒿精油的製備方法/2016.02.03公開/威海皓菲集團有限公司;
CN201510881385.1
一種吸附廢水中有機物的纖維素酯氣凝膠材料的製備方法/2016.02.03公開/南京林業大學;
CN201510873309.6
一種應用於超臨界CO2增粘的含氟聚氨酯增稠劑及其製備方法/2016.02.03公開/陝西延長石油(集團)有限責任公司研究院;
CN201510883312.6
一種防治膝骨關節炎外用中藥乳劑及其製備方法/2016.02.03公開/廣東省第二中醫院;
CN201510873690.6
一種鐵磁性導電氣凝膠材料及其製備方法中國工程物理研究院鐳射聚變研究中心;
CN201510874833.5
一種沙棘籽油的製備方法/2016.02.03公開/北京諾康達醫藥科技有限公司;
CN201510868175.9
一種提取茉莉花精油及頭香的方法/2016.02.03公開/廣西壯族自治區林業科學研究院;
CN201510873823.X
一種中藥足部護理組合物/2016.02.03公開/廣州丹奇日用化工廠有限公司;
CN201510868175.9
一種提取茉莉花精油及頭香的方法/2016.02.03公開/廣西壯族自治區林業科學研究院;
CN201510852178.3
一種含有植物精油提取物的車用芳香劑/2016.02.03公開/四川昱天成科技有限公司;
CN201510853587.5
預防斑點叉尾鮰出血性腐敗症的飼料添加劑及其製備方法/2016.02.03公開/青島海之源智慧技術有限公司;
CN201510853606.4
防治赤點石斑魚潰爛病的複方製劑及其製備方法/2016.02.03公開/青島海之源智慧技術有限公司;
CN201510853544.7
防治赤點石斑魚潰爛病的飼料添加劑及其製備方法/2016.02.03公開/青島海之源智慧技術有限公司;
CN201510853057.0
治療赤點石斑魚潰爛病的酊劑及其製備方法/2016.02.03公開/青島海之源智慧技術有限公司;
CN201510844237.2
一種治療癲癇的中藥口服液及其製備方法/2016.02.03公開/青島海之源智慧技術有限公司;
CN201510830536.0
一種治療青春痘的藥物/2016.02.03公開/上海資醫堂生物科技有限公司;
CN201510835100.0
一種基於美拉德反應製備濃香胡麻油的製備方法/2016.02.03公開/石河子大學;
CN201510830264.4
低負荷下高流動穩定性的超臨界迴圈流化床鍋爐水冷壁/2016.02.03公開/東方電氣集團東方鍋爐股份有限公司;
CN201510802774.0
採用超臨界二氧化碳工質的工業餘熱利用系統/2016.02.03公開/中國核動力研究設計院;
CN201510793611.0CN201510799305.8
一種美白保濕面霜及其製備方法/2016.02.03公開/陳潔娣;
CN201510797504.5
用亞臨界燃煤發電機組改造的二次再熱超超臨界機組/2016.02.03公開/華電電力科學研究院;
CN201510793627.1
一種美白抗衰老潔面乳及其製備方法/2016.02.03公開/關美玲;
CN201510778786.4
超臨界CO2無水染色系統及其染布方法/2016.02.03公開/梁鼎天;梁春鴻;
CN201510788348.6
一種中藥提取物及其在製備治療卵巢囊腫藥物中的應用/2016.02.03公開/吳申龍;
CN201510818671.3
一種脂質體人工皮膚膜及其製備方法和在外用製劑中的應用/2016.02.03公開/南京中醫藥大學;
CN201510773567.7
基於超超臨界鍋爐高溫屏式過熱器管排焊接工藝/2016.02.03公開/江蘇綠葉鍋爐有限公司;
CN201510780586.2
一種樟木油香精的提取方法和應用/2016.02.03公開/李洋;
CN201510773592.5
超超臨界鍋爐高溫屏式過熱器不開坡口管排焊接工藝/2016.02.03公開/江蘇綠葉鍋爐有限公司;
CN201510827014.5
一種超臨界提純生產葉綠素銅鈉的方法/2016.02.03公開/山東廣通寶醫藥有限公司;
CN201510766660.5
二硫代羧酸五氟苄基酯及其製備方法和應用/2016.02.03公開/陝西師範大學;
CN201510743465.0
一種基於微型發動機的核動力飛機/2016.02.03公開/羅浩源;
CN201510740003.3
一種超臨界氟利昂換熱實驗系統及其實驗方法/2016.02.03公開/西安交通大學;
CN201510714215.4
一種清熱去火梨果醋飲料及其製備方法/2016.02.03公開/固鎮縣新園果蔬專業合作社;
CN201510723914.5
一種嬰幼兒用含有艾葉提取物的沐浴露/2016.02.03公開/廣州賽萊拉生物基因工程有限公司;
CN201510723104.X
一種防治蚊蟲叮咬的藥膏及其製備方法/2016.02.03公開/廣州賽萊拉生物基因工程有限公司;
CN201510714561.2
一種可以改善睡眠的梨果醋飲料及其製備方法/2016.02.03公開/固鎮縣新園果蔬專業合作社;
CN201510714384.8
一種具有減肥功效的梨果醋飲料及其製備方法/2016.02.03公開/固鎮縣新園果蔬專業合作社;
CN201510709286.5
一種治療腦血栓的中藥組合物及其製備方法/2016.02.03公開/葉宗耀;
CN201510699331.3
一種天然植物粉生產工藝/2016.02.03公開/福建仙洋洋生物科技有限公司;
CN201510699136.0
一種治療日光性皮炎的藥物組合物及其製備方法/2016.02.03公開/葉宗耀;
CN201510699135.6
一種治療小兒哮喘的中藥組合物及其製備方法/2016.02.03公開/葉宗耀;
CN201510697534.9
一種治療褥瘡的藥物組合物及其製備方法/2016.02.03公開/葉宗耀;
CN201510696944.1
一種治療老年性皮膚瘙癢症的中藥組合物及其製備方法/2016.02.03公開/葉宗耀;
CN201510698135.4
一種治療女性更年期綜合症的藥物組合物及其製備方法/2016.02.03公開/葉宗耀;
CN201510698221.5
一種藥物組合物用於製備治療閉經藥物中的用途/2016.02.03公開/葉宗耀;
CN201510698134.X
一種治療痔瘡的中藥組合物及其製備方法/2016.02.03公開/葉宗耀;
CN201510697390.7
一種具有止痛功效的藥物組合物及其製備方法/2016.02.03公開/葉宗耀;
CN201510699102.1
一種藥物組合物用於製備治療糖尿病腎病藥物中的用途/2016.02.03公開/葉宗耀;
CN201510698990.5
一種藥物組合物用於製備治療心肌梗死藥物中的用途葉宗耀;
CN201510699116.3
一種治療骨質增生的藥物組合物及其製備方法/2016.02.03公開/葉宗耀;
CN201510698652.1
一種治療心肌梗死的藥物組合物及其製備方法/2016.02.03公開/葉宗耀;
CN201510700864.9
一種使用UPC2-ELSD測定分子蒸餾單硬脂酸甘油酯中單甘酯的方法/2016.02.03公開/江西師範大學;
CN201510699159.1
一種治療糖尿病腎病的中藥組合物及其製備方法/2016.02.03公開/葉宗耀;
CN201510698653.6
一種藥物組合物用於製備治療骨質疏鬆藥物中的用途/2016.02.03公開/葉宗耀;
CN201510697533.4
一種治療皮膚瘙癢的中藥搽劑及其製備方法/2016.02.03公開/葉宗耀;
CN201510698392.8
一種TiO2基光催化自潔淨玻璃及其製備方法/2016.02.03公開/蘇磊;
CN201510674890.9
一種純植物抗衰老美膚劑的製備方法及美膚劑/2016.02.03公開/盧曉菲;
CN201510768281.X
包含川芎油的中藥組合物及其在化妝品中的應用/2016.02.03公開/廣州丹奇日用化工廠有限公司;
CN201510755704.4
一種低密度結冷膠泡沫材料及其製備方法/2016.02.03公開/中國工程物理研究院鐳射聚變研究中心;
CN201510752917.1
一種矽氧碳氣凝膠的製備方法/2016.02.03公開/天津大學;
CN201510720809.6
一種疫苗佐劑及利用其製成的佐劑疫苗/2016.02.03公開/福建貝迪藥業有限公司;鄭州貝迪生物科技有限公司;
CN201510850095.0
一種超臨界CO2萃取海濱錦葵葉精油的方法/2016.01.27公開/中華全國供銷合作總社南京野生植物綜合利用研究所;鹽城潤野生物科技有限公司;
CN201510850110.1
一種超臨界CO2萃取海濱錦葵花精油的方法/2016.01.27公開/中華全國供銷合作總社南京野生植物綜合利用研究所;鹽城潤野生物科技有限公司;
CN201510846174.4
一種石墨烯氣凝膠材料及其製備方法/2016.01.27公開/航太特種材料及工藝技術研究所;
CN201510840321.7
一種木質精油的提取方法/2016.01.27公開/四川昱天成科技有限公司;
CN201510822657.0
二次凝膠法結合常壓乾燥製備氧化鋯氣凝膠的方法/2016.01.27公開/哈爾濱工業大學;
CN201510810252.5
基於環氧樹脂增強的泡沫金屬/二氧化矽氣凝膠複合吸聲材料的製備方法/2016.01.27公開/南京大學;
CN201510799280.1
一種美白保濕潔面乳及其製備方法/2016.01.27公開/陳潔娣;
CN201510787383.6
一種天然芳樟醇香料的製備方法/2016.01.27公開/鷹潭華寶香精香料有限公司;
CN201510787299.4
玫瑰花香料的製備方法/2016.01.27公開/鷹潭中投科技有限公司;
CN201510745252.1
一種地龍生物活性小肽有效部位組合物/2016.01.27公開/安徽生物肽產業研究院有限公司;
CN201510745535.6
一種適用於航空航太發動機的閉式循環系統/2016.01.27公開/北京航空航太大學;
CN201510744914.3
超超臨界機組主蒸汽系統的過程優化控制方法和系統/2016.01.27公開/廣東電網有限責任公司電力科學研究院;
CN201510745466.9
超超臨界機組協調控制系統的資料建模方法和系統/2016.01.27公開/廣東電網有限責任公司電力科學研究院;
CN201510719304.8
止脫髮、生髮中藥組合物及其口服液製劑的製備方法/2016.01.27公開/重慶市洪欣食用菌有限公司;
CN201510873690.6
一種鐵磁性導電氣凝膠材料及其製備方法/2016.01.27公開/中國工程物理研究院鐳射聚變研究中心;
CN201510870190.7
人參白蘭地的釀造方法/2016.01.20公開/遼寧世創科技發展有限公司;
CN201510854671.9
超臨界流體回收廢棄線路板中鈀的工藝/2016.01.20公開/中國科學院生態環境研究中心;
CN201510850095.0
一種超臨界CO2萃取海濱錦葵葉精油的方法/2016.01.27公開/中華全國供銷合作總社南京野生植物綜合利用研究所;鹽城潤野生物科技有限公司;
CN201510850110.1
一種超臨界CO2萃取海濱錦葵花精油的方法/2016.01.27公開/中華全國供銷合作總社南京野生植物綜合利用研究所;鹽城潤野生物科技有限公司;
CN201510846174.4
一種石墨烯氣凝膠材料及其製備方法/2016.01.27公開/航太特種材料及工藝技術研究所;
CN201510840321.7
一種木質精油的提取方法/2016.01.27公開/四川昱天成科技有限公司;
CN201510819278.6
一種牛奶巧克力及其製備方法/2016.01.20公開/杭州喬智合食品有限公司;
CN201510822657.0
二次凝膠法結合常壓乾燥製備氧化鋯氣凝膠的方法/2016.01.27公開/哈爾濱工業大學;
CN201510810372.5
一種提高透明生物醫用高分子材料表面親水性的方法/2016.01.20公開/天津大學;
CN201510810027.1
三維結構還原氧化石墨烯/納米金屬銀氣凝膠及製備方法/2016.01.20公開/上海交通大學;
CN201510809294.7
一種聚合物超臨界微發泡注塑成型方法/2016.01.20公開/武漢理工大學;
CN201510810252.5
基於環氧樹脂增強的泡沫金屬/二氧化矽氣凝膠複合吸聲材料的製備方法/2016.01.27公開/南京大學;
CN201510798444.9
一種軟化血管的中藥組合物及其製備方法/2016.01.13公開/代文濤;
CN201510807679.X
一種錦雞兒屬植物樹皮乙酸乙酯提取物、提取方法及用途/2016.01.13公開/中國科學院西北高原生物研究所;
CN201510807840.3
一種錦雞兒屬植物樹皮超臨界提取物、提取方法及用途/2016.01.13公開/中國科學院西北高原生物研究所;
CN201510802827.9
採用超臨界二氧化碳工質的鈉冷快堆發電系統/2016.01.20公開/中國核動力研究設計院;
CN201510799869.1
一種利用超臨界二氧化碳製備離聚體的方法/2016.01.20公開/湖北鄂皖高新科技有限公司;
CN201510793611.0
一種美白抗衰老精華液及其製備方法/2016.01.20公開/關美玲;
CN201510794148.1
在山坡上種植蘋果樹的方法/2016.01.20公開/張繼金;
CN201510793802.7
在山坡上種植砂糖橘樹的方法/2016.01.20公開/張繼金;
CN201510799280.1
一種美白保濕潔面乳及其製備方法/2016.01.27公開/ 陳潔娣;
CN201510788404.6
一種含有白刺提取物的爽膚水/2016.01.20公開/中國科學院西北高原生物研究所;
CN201510788376.8
一種含有白刺提取物的皮膚護理組合物/2016.01.20公開/中國科學院西北高原生物研究所;
CN201510787299.4
玫瑰花香料的製備方法/2016.01.27公開/鷹潭中投科技有限公司;
CN201510787383.6
一種天然芳樟醇香料的製備方法/2016.01.27公開/鷹潭華寶香精香料有限公司;
CN201510777018.7
一種水壓爆破啟裂-CO2攜支撐劑壓裂的儲層增透方法/2016.01.06公開/重慶大學;
CN201510777356.0
濱蒿內酯作為殺蟎劑的用途/2016.01.13公開/西南大學;
CN201510780722.8
茶葉青稞酒及其釀制方法/2016.01.20公開/何奔
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大陸公開超臨界關鍵字的專利摘要

[發明授權一種鋰離子電池負極材料鈦酸鋰的超臨界水熱合成方法
授權公告號:CN103094549B 授權公告日:2016.05.11 申請號:2012103852112 申請日:2012.10.1
專利權人:合肥國軒高科動力能源有限公司 發明人:朱文婷;http://epub.sipo.gov.cn/images/jtx.bmp 李缜谢佳;杨续来;杨茂萍;
地址:230011安徽省合肥市瑤海工業園區緯D7
摘要: 本發明公開了一種鋰離子電池負極材料鈦酸鋰的超臨界水熱合成方法,包括以下步驟:(1)取適量的去離子水加入原料釜中,通入氮氣1h;用高壓泵把去離子水打入到管式反應器中,利用加熱爐對反應器進行預熱,使其壓力控制在25MPa,溫度控制在400-500℃;(2)按LiTi摩爾比4.0-4.25称取一定量锂化合物和钛酸四丁酯分别溶于适量的乙醇中,分别加入到两个原料釜中,通入氮气1h;用高压泵把前躯体溶液打入至搅拌器中进行预混合,然后转移到反应器中进行反应后,于冷却装置中冷却至室温,再经金属过滤器过滤,去离子水纯化、超声、3000rpm离心分离,60℃真空干燥24h,即得钛酸锂。该方法制备的钛酸锂材料颗粒细小、结晶度高、充放电比容量高、循环性能好、安全性能好。  全部

 [發明授權使用超臨界水的碸裂化
授權公告號:CN103842481B 授權公告日:2016.05.11 申請號:2012800206003 申請日:2012.02.24
 專利權人:沙烏地阿拉伯石油公司發明人:O·R·克塞奧盧;http://epub.sipo.gov.cn/images/jtx.bmpA·布朗尼F·M·阿尔-莎拉尼;
US 2009159504 A1,2009.06.25,对比文件:US 2009008295 A1,2009.01.08,;
Alan R Katritzky.Aqueous High-Temperature Chemistry of Carbo-and Heterocycles.
Energy & T.R.Varga.Desulfurizatiion of Aromatic Sulfones with
Fuels.1997,; Fluorides in Supercritical Water.Energy & Fuels.2004,
摘要: 一種使用超臨界水、任選在催化劑存在下將碸和亞碸及其混合物裂化的方法,上述物質在原油或其蒸餾餾分的料流氧化脫硫之後回收和分離。

[發明授權佛手參素的超臨界萃取方法
授權公告號:CN103120759B 授權公告日:2016.05.04 申請號:2012105943690 申請日:2012.12.28
專利權人:黃雲湖 發明人:黃雲湖
摘要: 佛手參素的超臨界萃取方法。本發明為從藏藥佛手參中萃取出有抗衰老作用的天然活性成份的一種方法,我們把這種天然活性成份稱為佛手參素。通過創造一套新的壓力、溫度、夾帶劑等萃取工藝條件與方法,解決了活性成份純度與萃出率的傳統提取難題。以佛手參素為基礎配方製成的抗衰老藥品、保健品和人體手部、面部護膚品,具有天然、安全、透皮吸收、無副作用等特點。
[發明授權一種超臨界乙醇合成納米片狀氧化鎳的方法
授權公告號:CN103950998B 授權公告日:2016.05.04 申請號:2014101621432 申請日:2014.04.22
專利權人:山東玉皇新能源科技有限公司 發明人:楊偉;http://epub.sipo.gov.cn/images/jtx.bmp赵成龙王玉强;陈双喜;王瑛;王胜伟;
摘要: 本發明屬於無機材料技術領域,特別涉及一種超臨界乙醇合成納米片狀氧化鎳的方法。該方法以無機鎳源和無水乙醇為原料,其特徵為,將無機鎳源溶于無水乙醇中,在加入醋酸銨和苯甲醇,攪拌後轉移至高壓反應釜中,打開加熱和攪拌開關,待反應溫度升高後維持反應;反應結束後,分別收集無水乙醇和氣溶膠狀的藍色納米粉末;將納米粉末放入管式爐裡燒結,通入氮氣,反應結束最終得到產品。本發明不需要很高的設備,工藝流程和反應時間都很短,獲得高純、特殊形貌、納米片狀結構的氧化鎳,產品分散度高,細微性分佈均勻。  收起
[發明授權一種超臨界CO2流體從川芎藥材中製備洋川芎內酯A的方法
授權公告號:CN104447648B 授權公告日:2016.05.04  申請號:2014105836857 申請日:2014.10.27 專利權人:重慶方通動物藥業有限公司  發明人:唐建華;http://epub.sipo.gov.cn/images/jtx.bmp 毕海林袁启峰;龚聪;
摘要: 本發明的目的在於提供一種超臨界CO2流體從川芎藥材中製備洋川芎內酯A的方法,步驟為:(1)超臨界CO2萃取,(2)反相色譜純化。通過本發明的製作方法,解決了現有技術中製備手段繁瑣,產率極低的技術問題,提高了洋川芎內酯A的提取率,減少了環境污染

CN2014800447738 包含表面多孔材料的色譜柱和分離裝置及其用於超臨界流體色譜及其他色譜的用途/2016.05.04公開/美國麻薩諸塞州沃特世科技公司
摘要: 本發明提供例如用於色譜分離的新色譜材料、其製備方法及含有所述色譜材料的分離裝置;包括其的分離裝置、色譜柱和試劑盒;及其製備方法。本發明的色譜材料為包含尺寸小於2微米的表面多孔色譜顆粒材料。
CN2015109835453 超臨界二氧化碳萃取美國山核桃油脂的方法/2016.05.04公開/浙江農林大學
摘要: 超臨界二氧化碳萃取美國山核桃油脂的方法,屬於油脂提取技術領域,其特徵在於其主要包括美國山核桃仁乾燥、粉碎過篩、超臨界二氧化碳萃取、減壓分離步驟,最終得到美國山核桃油脂;其中萃取工藝為:萃取壓力35MPa、萃取時間2.5h、萃取溫度55℃,在此條件下美國山核桃油脂提取率是73.33%。萃取得到的美國山核桃油理化性質如下:酸價4.5mg KOH/g,碘價104.2g I2/100g,過氧化值2.4mg/g,皂化值168.1mg KOH/g,不飽和脂肪酸含量高達75.17%。
CN2016100377045一種超臨界佈雷頓與有機朗肯聯合迴圈太陽能發電系統/2016.05.04公開/西安熱工研究院有限公司
摘要: 本發明公開了一種超臨界佈雷頓與有機朗肯聯合迴圈太陽能發電系統,包括太陽能集熱器、中低溫儲熱系統、超臨界佈雷頓循環系統及中低溫有機朗肯循環系統;所述超臨界佈雷頓循環系統包括佈雷頓迴圈多級透平發電系統、佈雷頓迴圈回熱器、預冷器及壓縮機;所述中低溫有機朗肯循環系統包括有機朗肯迴圈加熱器、有機朗肯迴圈透平、有機朗肯迴圈回熱器、冷凝器及有機工質泵。本發明的太陽能集熱溫度及熱效率較高,並且能夠有效的解決太陽能時間分佈不均的問題,同時蓄熱溫度較低。
CN2016100868032一種超臨界爐內襯氮化矽複相結合碳化矽磚/2016.05.04公開/宜興市鈺璽窯業有限公司
摘要: 本發明公開了一種超臨界爐內襯氮化矽複相結合碳化矽磚,包括磚體,所述磚體橫截面為弧形,磚體表面開有固定孔。本發明與傳統技術相比,通過磚與磚堆砌成窯爐形狀,從而鋪設於窯爐內防止了窯爐內待燒物與窯爐內壁的碰擦,大大提高了整個窯爐的使用壽命。CN2015109401933一種超臨界色譜快速分離鄰苯二甲酸酯的方法/2016.05.04公開/重慶大學
摘要: 本發明公開了一種超臨界色譜快速分離鄰苯二甲酸酯類增塑劑的方法,屬於分離分析技術領域。本發明針對目前用液相或者氣相色譜分離鄰苯二甲酸酯類增塑劑要耗時耗材等存在的不足,提供一種快速節約環保的分離方法,本方法用超臨界色譜的方法對目標物質進行分離,採用CO2+輔助劑為流動相,在幾分鐘內能分離十幾種以上鄰苯二甲酸酯類增塑劑,此方法快速,綠色,環保,對實驗人員無毒無害,而且重現性好。並且本發明的技術方案與紫外、FID、MS等檢測儀器連用,可以實現鄰苯二甲酸酯類增塑劑的快速分離檢測。
CN201511003649X應用超臨界抗溶劑技術製備厄貝沙坦超細顆粒的方法/2016.05.04公開/中國藥科大學發明人:王志祥; 高趙華 王為彥; 宋雅琴; 周進莉; 劉尚德; 王倩; 張依;
摘要: 本發明公開一種應用超臨界抗溶劑技術製備厄貝沙坦超細顆粒的工藝,屬於藥物劑型和超臨界技術領域。厄貝沙坦溶液經超臨界流體抗溶劑設備體系噴入結晶釜中,在結晶釜內結晶析出“磚型”和無定形態的厄貝沙坦超細顆粒。該工藝通過改變溶劑種類、溶液濃度、溶液進樣速率、結晶壓力和結晶溫度等參數,控制藥物的形貌及粒徑。通過本發明製備得到的厄貝沙坦超細顆粒粒徑較小、細微性分佈較窄,並且藥物微粒的溶出度和平衡溶解度得到了顯著的提升。 全部
CN2015109184787一種超臨界CO2用蒽醌型活性分散染料前驅體的合成方法/2016.05.04公開/蘇州大學
摘要: 本發明屬於染料技術領域,具體涉及一種超臨界CO2用蒽醌型活性分散染料前驅體的合成方法,本發明以1-氯蒽醌和2,5-二氨基甲苯硫酸鹽為原料,K2CO3為縛酸劑,CuI為反應催化劑,氮氣保護條件下在反應介質中加熱回流6~14h,反應溫度為80~140℃,反應結束後經過後處理得到染料前驅體的固體粉末。該方法在合成過程中的催化劑用量少,反應條件溫和,產率較高,成本較低,且得到的前驅體應用性強,除適合於超臨界CO2用蒽醌型活性分散染料的合成,也適合於常規水浴染色用活性分散染料的合成。
CN2015109697294一種同時消除空氣污染的超臨界水氧化系統/2016.05.04公開/上海老港廢棄物處置有限公司
摘要: 本發明公開的一種同時消除臭氣的超臨界水氧化系統,其隔間用於收集有機廢水附近的廢氣,內置空氣壓縮機,空氣壓縮機的出氣管與超臨界水氧化反應釜的進氣口連;廢水罐的出水管與超臨界水氧化反應釜的進水口連;超臨界水氧化反應釜的出水管與換熱器的進水口連接,換熱器的出水管與回水加熱器的進水口連;回水加熱器上設置有廢氣排出口和排水口以及冷卻迴圈水進水管、冷卻迴圈水出水管,冷卻迴圈水進水管、冷卻迴圈水出水管分別與冷卻回流裝置的冷卻迴圈水出口、冷卻迴圈水進口連。本發明通過系統隔間的集氣設備,將廢氣導入超臨界反應釜,在高效降解廢水中有機污染物的同時,有效去除廢氣中的有機物,自動運行,節能減排,成本低廉,結構簡單。
CN2016100936701一種基於超臨界CO2製備N-乙烯基甲醯胺與丙烯腈共聚物的方法/2016.05.04公開/山東省計量科學研究院
摘要: 本發明公開了一種基於超臨界CO2製備N-乙烯基甲醯胺與丙烯腈共聚物的方法,包括抽真空,通惰性氣體除水除氣,加入合適配比的反應單體、引發劑、表面活性劑,通入二氧化碳氣體並使其處於超臨界狀態,進行反應得到產物,本發明反應步驟少、原材料易得、分離簡單,因而合成成本較低,提高了合成效率。
CN2015109074630
使用超臨界流體從生物質產生可發酵的糖和木質素/2016.04.27公開/瑞恩麥特克斯股份有限公司
摘要:
公開了用於持續處理生物質的方法,所述方法包括預處理步驟,其中使所述生物質與第一超臨界、近臨界或亞臨界流體接觸以形成固體基質和第一液體級分;和水解步驟,其中使在所述預處理步驟中形成的所述固體基質與第二超臨界或近超臨界流體接觸以產生第二液體級分和不可溶的含有木質素的級分。還公開了用於持續轉化生物質的設備,所述設備包括預處理反應器和與所述預處理反應器相關聯的水解反應器。
CN2016100382081一種煤基超臨界二氧化碳佈雷頓迴圈雙分流高效發電系統/2016.04.27公開/西安熱工研究院有限公司
摘要:
本發明公開了一種煤基超臨界二氧化碳佈雷頓迴圈雙分流高效發電系統,包括低溫回熱器、預冷器、主壓縮機、再壓縮機、高溫回熱器、鍋爐、高壓透平、低壓透平、鍋爐及發電機,鍋爐沿煙氣流通的方向由依次相連通的燃燒通道、主換熱通道及尾部煙道組成,其中,燃燒通道內沿煙道流動的方向依次設有水冷壁及再熱水冷壁,主換熱通道內沿煙氣流通的方向依次設有高溫過熱器及高溫再熱器,尾部煙道內沿煙氣流通的方向依次設有擋板、省煤器及低溫省煤器,擋板的兩側設有低溫再熱器及低溫過熱器。本發明能夠實現燃煤鍋爐和超臨界二氧化碳佈雷頓迴圈的優化結合,並且高溫回熱器的換熱效率、鍋爐的熱效率及發電系統的效率較高。
CN2016100449306高溫高壓條件下,超臨界CO2泡沫穩態滲流過程沿程壓力測量方法/2016.04.27公開/青島科技大學
摘要:
為了解決高溫高壓穩態的超臨界CO2泡沫滲流沿程壓力的測量方法哪一測量的問題,本發明提供了一種結構簡單,操作方便,測量誤差小的測量方法,以滿足超臨界CO2泡沫滲流特性實驗中得到壓力參數的要求。由壓力控制器、流量計、岩芯試樣、岩樣封堵實驗裝置所構成的實驗裝置完成測量。本發明的測量方法的優點:可以運用在多種需要測量沿程壓力的實驗中,應用領域廣;結構簡單,操作簡便,可以解決高溫高壓下空隙介質滲流特性沿程壓力的測量,方便進行下一步實驗。
CN2016101030713一種熱中子譜混合定位多流區燃料元件及超臨界水冷堆/2016.04.27公開/中國核動力研究設計院
摘要:
本發明公開了一種熱中子譜混合定位多流區燃料元件,包括隔熱圍筒和沿徑向依次套裝於隔熱圍筒外部的強隔熱元件盒和元件格架,隔熱圍筒內部為內流區,隔熱圍筒與強隔熱元件盒之間為中間流區,強隔熱元件盒與元件格架之間為外流區,冷卻劑在內流區內自上而下流動,冷卻劑在中間流區內自下而上流動,冷卻劑在外流區內自上而下流動。還公開了採用所述熱中子譜混合定位多流區燃料元件的超臨界水冷堆。本發明的有益效果是:結構設計簡單,物理設計難度小,減少了結構材料引入,顯著提高了燃料經濟性、安全性及工程可行性。 CN2015109777091電磁波納米超臨界萃取生物活性肽和複合細胞因數的方法/2016.04.27公開/廣州天來寶生物科技有限公司
摘要:
一種電磁波納米超臨界萃取植物活性肽及複合細胞因數的方法,包括以下步驟:精選出無劣變、無蟲害、黴病的待萃取植物原料;通過自動傳送線將待萃取植物原料送到提升機進行漂洗和烘乾處理;將烘乾處理後的植物原料進行切碎,得到粗碎的植物粉料;將植物物料送到具有高頻高壓電子磁場的冷凝器中進行以2.45億次/秒的速度極性變化、震波、撕裂形成電磁波納米超臨界萃取;對取得的萃取物進行消毒、滅菌處理;對消毒、滅菌處理後的萃取物成品,進行真空包裝。本發明採用當今植物萃取最前沿的生物工程技術,保證植物萃取物活性肽常數在50mm左右,具有活性物質,可完全被人體吸收,穩定性好,半衰期期延長,應用效果顯著。
CN2016100693108一種超臨界迴圈流化床鍋爐外置換熱器的均勻布風系統/2016.04.27公開/東方電氣集團東方鍋爐股份有限公司
摘要:
本發明公開了一種超臨界迴圈流化床鍋爐外置換熱器的均勻布風系統,其中,空倉的下方設有空倉流化風風室且空倉流化風風室由多個獨立的子空倉流化風室組成,換熱倉的下方設有換熱倉流化風室且換熱倉流化風室由多個獨立的子換熱倉流化風室組成;均勻布風系統包括在進口灰道中佈置的進口灰道吹掃風、在出口灰道中佈置的出口灰道吹掃風以及由在各子空倉流化風室中分別佈置的子空倉流化風組成的空倉流化風和由在各子換熱倉流化風室中分別佈置的子換熱倉流化風組成的換熱倉流化風,在進口灰道吹掃風、出口灰道吹掃風、子空倉流化風、子換熱倉流化風的供風管路上分別設置有調節閥門。
CN2014104883795
超臨界癸二酸二甲酯加氫製備1,10-癸二醇的方法/2016.04.20公開/中國石油化工股份有限公司;
 
摘要: 本發明公開了一種超臨界癸二酸二甲酯加氫製備1,10-癸二醇的方法,包括如下步驟:(1)以甲醇作為超臨界流體,甲醇與癸二酸二甲酯混合均勻由高壓注射泵送入預混合器;氫氣由氫氣增壓系統增至一定壓力送入預混合器,然後連續送入裝有負載型催化劑的固定床反應器中,在反應壓力7~12MPa,氫酯比30:1~150:1,反應溫度240~280℃下進行加氫反應。反應體系處於甲醇的超臨界狀態;所用催化劑為Cu/ZnO/Al2O3催化劑。(2)然後進行汽液分離,收集液相產物,再從液相產物中精餾得癸二醇。本發明的方法,採用甲醇作為超臨界流體,無腐蝕性,能夠消除癸二酸二甲酯反應過程中傳質阻力,氫酯比低,癸二酸二甲酯的轉化率及1,10-癸二醇選擇性高。 全部
 
南化集團研究院CN2014104894200一種超臨界二氧化碳驅可溶調剖用發泡劑及其製備方法/2016.04.20公開/中國石油化工股份有限公司;
 
摘要: 本發明涉及油田用提高採油效率的化學助劑及其製備方法,具體涉及一種在超臨界二氧化碳可溶的調剖用發泡劑及其製備方法。該表面活性劑的結構特徵在於疏水鏈中引入親二氧化碳的支化環氧烷基、酯基、羧酸根特徵基團,使其具有較好的親二氧化碳、親水性能。本發明公開的表面活性劑的製備方法是以烷基醇為起始劑,引發環氧烷烴聚合,經羧化反應,制得最終產物。該表面活性劑具有以下優點:(1)合成路線成熟易操作;(2)在超臨界二氧化碳中溶解性高。
 CN 2015108831934
一種超臨界汽輪機預扭型導葉裝配方法/2016.04.20公開/哈爾濱汽輪機廠有限責任公司
 
摘要: 一種超臨界汽輪機預扭型導葉裝配方法,它涉及一種導葉裝配方法。本發明為了解決目前鉚接圍帶葉片時,由於圍帶與鉚釘頭容易產生應力集中現象,致使焊接的圍帶容易產生圍帶與葉片變形現象,給凝氣式汽輪機的安全運行帶來了隱患。本發明的步驟一:安裝靜子隔板套和本體汽封片;步驟二:車加工本體汽封片;步驟三:清理車加工後的靜子隔板套和本體汽封片;步驟四:預扭型導葉片劃線並試裝;步驟五:第一支預扭型導葉片的正裝和固定;步驟六:正裝其他預扭型導葉片並固定,同時預留出需要預裝預扭型導葉片的輪槽;步驟七:正裝預留的預扭型導葉片;步驟八:檢查裝配後的尺寸是否合格;本發明適用於預扭型導葉裝配。
 CN 2016100195189
一種超臨界萃取法製備生物柴油的方法/2016.04.20公開/山東聯星能源集團有限公司
 
摘要: 本發明公開了一種超臨界萃取法製備生物柴油的方法,其步驟如下:(1)將甲醇與CO2膨脹液體進行混合,得到甲醇膨脹混合液;(2)將油與甲醇膨脹混合液加入到靜態混合器中,預熱混合;(3)將步驟(2)中的油醇混合液降入到管式反應器中,加入5%的硫酸氫鈉,使甲醇在超臨界狀態下進行油脂的酯交換反應,生成生物柴油和甘油;(4)將得到的生物柴油減壓分離,再次精餾得到純度較高的生物柴油;(5)步驟(4)中減壓分離的甲醇進行精餾得到純度較高的甲醇,能夠重複利用於步驟(1)。本發明提高了反應效率,降低了反應操作條件,節約了生產成本,使得超臨界法生產生物柴油的工業化成為可能。
 CN 2016100255531
一種超臨界機組給水泵汽機保護系統的使用方法/2016.04.20公開/馬鞍山當塗發電有限公司
 
摘要: 本發明公開了一種超臨界機組給水泵汽機保護系統的使用方法,屬於給水泵汽機保護裝置技術領域。本發明的超臨界機組給水泵汽機保護系統的使用方法,其邏輯判斷模組包括一個給水泵RB動作觸發條件;上述給水泵RB動作觸發條件為:(1)、在給水泵汽機掛閘後,任取PS/01PS/02PS/03中的兩個輸出信號;(2)、對上述任取的兩個輸出信號進行取反操作;(3)、上述取反後的兩個輸出信號均為時,則該給水泵RB動作被觸發;上述取反後的兩個輸出信號至少有一個為時,則該給水泵RB動作不被觸發。本發明實現了給水泵汽機保護系統可靠性和安全性均顯著提高的目標。
 CN 2016100570610
一種超臨界CO2萃取雨生紅球藻蝦青素的方法/2016.04.20公開/華南理工大學
 
摘要: 本發明提供一種超臨界CO2萃取雨生紅球藻蝦青素的方法,包括如下步驟:1)雨生紅球藻藻泥和無水乙醇按料液比1.54.51混合配成懸液,料液比單位為g/mL,將懸液在65-85MPa壓力下進行超高壓細胞破碎;2)步驟1)中細胞破碎所得樣品乾燥至含水量小於10%;3)乾燥後所得樣品製成20-40目的藻顆粒;4)對制得的藻顆粒進行超臨界CO2萃取,以無水乙醇為萃取夾帶劑,萃取壓力為26-30MPa,萃取溫度為40-50℃,藻顆粒和無水乙醇的料液比為10.5-1.5,料液比單位為g/mL。本發明提供的方法具有能耗低、萃取率高的特點。 全部
 CN 2014800503085
處理用於產生超臨界密相流體的采出水和注入地質層用於烴生產/2016.04.20公開/通用電氣公司
 
摘要: 將水例如采出水處理以使得其更適合油田回收過程。在油田回收過程中,在蒸汽發生器,優選直通式蒸汽發生器(OTSG)中,將經處理的水加壓和加熱至超臨界條件,以產生超臨界密相流體,然後將其注入含油地層用於增強石油開採。該處理包括軟化和脫碳。水在脫碳之前優選被酸化。可能有去除硫酸根的步驟。軟化可通過離子交換或膜分離進行。硫酸根可通過離子交換去除。
 CN 2015108889297
一種超臨界CO2環境中製備的CsPW/Zr-MCM-41催化劑及其應用/2016.04.20公開/鹽城工學院
 
摘要: 本發明公開了一種超臨界CO2環境中製備的CsPW/Zr-MCM-41催化劑,其製備方法是以Zr-MCM-41為載體,採用超臨界CO2浸漬技術負載1060%的雜多酸銫鹽。利用該催化劑甘油轉化率達到65.2100%,丙烯醛選擇性達到56.885.4%。本發明還公開了前述CsPW/Zr-MCM-41催化劑在甘油選擇性脫水製備丙烯醛中的應用。與現有技術相比,本發明方法製備的催化劑雜多酸銫鹽在載體上分散度高,與載體作用力強,催化劑具有高的水熱穩定性,酸性不易流失。同時,與現有產品相比,本發明方法所得產品甘油轉化率和丙烯醛選擇性高,壽命長。
 CN 2014104883494
一種新型的超臨界CO2萃取裝置/2016.04.20公開/海安華達石油儀器有限公司
 
摘要: 一種新型的超臨界CO2萃取裝置,它涉及一種超臨界CO2萃取裝置。它是由萃取釜(1)、分離釜(2)、精鎦柱(3)CO2高壓泵、副泵、製冷系統、CO2貯罐(4)、換熱系統(5)、淨化系統(6)、流量計(7)、溫度、壓力控制(保護)系統等組成;所有裝置用閥門的閥杆,經特殊熱處理,堅久耐用;臨界溫度低,適用於熱敏性化合物的提取和純化;可提供惰環境,避免產物氧化,不影響萃取物的有效成份;萃取速度快,無毒、不易燃,使用安全,不污染環境;無溶劑殘留,無硝酸鹽和重金屬離子。
 CN 2015109457638
黃麻多糖的超臨界提取及其應用/2016.04.20公開/湖南廣播電視大學
 
摘要: 本發明屬於固體吸附劑及其製備方法,具體涉及一種以黃麻多糖為主要成分的吸附材料及其製備方法。黃麻葉片和嫩梢具有優異的去除水體中六價鉻的性能,是因為這些組織細胞富含果膠等多糖類物質,這些多糖中的-OH-NH2等基團是典型的鹼性基團,這種特殊結構使得它們對具有一定離子半徑的金屬離子在一定的PH值條件下具有螯合作用,是一種天然的金屬螯合劑。本發明使用長果種黃麻的葉片和嫩梢作為原料,將其中豐富的果膠等多糖類物質利用物理和化學手段分離出來,所得物質吸附效果好,操作簡單,成本低,容易實現商品化,增加黃麻這一傳統纖維作物的附加值。
 CN 2014104881639
用於微粉末注射成型的原料配方及超臨界脫粘方法/2016.04.20公開/納米及先進材料研發院有限公司
 
摘要: 本發明採用超臨界流體技術去除粉末注射成型(PIM)零件中的粘結劑。本發明包括原料配方及其超臨界脫粘方法。在脫粘系統中,對二氧化碳(CO2)加熱並加壓至一定水準,以使CO2轉化為超臨界狀態。超臨界CO2用作溶劑以除去PIM零件中的粘結劑。
 
王金鐘CN 2015108686894一種低成本低耗能二氧化碳超臨界萃取裝置及工藝/2016.04.20公開/趙金樹;
 
摘要: 本發明涉及一種低成本低耗能二氧化碳超臨界萃取裝置及工藝,包括CO2儲罐、料罐、萃取罐及分離罐,所述的CO2儲罐通過管線與液壓隔膜罐A內的隔膜膠囊A連通,液壓隔膜罐A內的隔膜膠囊A通過管線與萃取罐連通,萃取罐通過管線與液壓隔膜罐B內的隔膜膠囊B連通,液壓隔膜罐B內的隔膜膠囊B通過管線與分離罐連通,所述的隔膜膠囊與液壓隔膜罐A之間的環腔內充有液壓油,所述的隔膜膠囊B與液壓隔膜罐B之間的環腔內充有液壓油。本申請能夠使CO2萃取工藝降低能耗,降低設備成本,拓寬此工藝應用範圍。
 CN 2016100549874
一種超臨界二氧化碳爆炸監測裝置/2016.04.20公開/北京理工大學
 
摘要: 本發明提供一種超臨界二氧化碳爆炸監測裝置,包括反應釜,具有承壓倉,用以存儲二氧化碳;加熱元件,用以加熱承壓倉內部的二氧化碳;安裝口,設置在反應釜上,與所述承壓倉連通;泄放元件,具有一定承壓值,密封安裝在所述安裝口處,在所述承壓倉內部壓力達到預設值時,所述泄放組件發生泄放;監測裝置,用以監測所述泄放元件發生爆炸時承壓倉的溫度以及壓力;以及注入口,設置在反應釜上,與所述承壓倉連通,用於密封注入二氧化碳;控制閥,密封設置在所述注入口處。

CN201510860216X超臨界輔助雙轉子連續混煉機與螺杆擠出機綠色再生工藝/2016.04.13公開/安徽世界村新材料有限公司
摘要: 本發明公開了一種超臨界輔助雙轉子連續混煉機與螺杆擠出機綠色再生工藝,將廢舊輪胎破碎分離得到的橡膠顆粒送入雙轉子連續混煉機內,在超臨界流體環境中,橡膠顆粒受到雙轉子混煉流場的高剪切、強拉伸作用,促使其低溫綠色斷硫再生;然後經過螺杆擠出機進行擠出成型,最後經過密封、冷卻、乾燥處理後得到顆粒狀再生橡膠包裝入庫。本發明借助超臨界流體輔助廢橡膠顆粒雙轉子連續混煉機的混煉流場低溫/高剪切/強拉伸定向選擇性連續綠色斷硫再生製備顆粒狀復原再生橡膠產品,生產過程中無需添加任何化學助劑,僅僅依靠機械力化學反應原理,借助于應力誘導打破其中三維網格結構,實現廢橡膠顆粒到顆粒狀復原再生橡膠產品連續、綠色、安全生產。

CN 201410484985X超聲強化超臨界萃取油泥的方法/2016.04.13公開/海安華達石油儀器有限公司
摘要: 本發明公開了一種超聲強化超臨界萃取油泥的方法,油泥和萃取劑進入帶有強化超聲裝置的超臨界萃取裝置,設定超臨界萃取壓力及超臨界萃取溫度,進行超臨界萃取。與現有技術相比,本發明方法採用超聲強化超臨界萃取技術,從而降低了萃取壓力和溫度,縮短了萃取時間,最終提高了萃取率。

CN2014105273306由苯酚和超臨界二氧化碳一步合成水楊酸的方法/2016.04.13公開/中國石油化工股份有限公司
摘要: 本發明涉及一種由苯酚和超臨界二氧化碳一步合成水楊酸的方法,屬於水楊酸合成技術領域。該方法以負載碳酸鉀為催化劑,由苯酚和超臨界二氧化碳合成水楊酸。本發明採用負載型碳酸鉀作為催化劑,使產物和催化劑分離簡單,簡化了傳統工藝流程,並且省去了傳統工藝中的酸洗、水洗過程,屬於綠色清潔生產工藝;提高了苯酚的轉化率和水楊酸的選擇性,實現了連續化生產,苯酚轉化率能達到100%,水楊酸的選擇性高達99.3%。

CN 2015107249452韭菜子油的超臨界CO2萃取方法/2016.04.13公開/廣州中大南沙科技創新產業園有限公司;中山大學
摘要: 本發明公開了一種韭菜子油的超臨界CO2萃取方法,取粉碎過篩後的韭菜子裝入超臨界CO2萃取釜中,對系統進行加熱或製冷,當達到設定溫度時,CO2被打入超臨界CO2萃取釜中,控制萃取釜和分離釜壓力,開始迴圈萃取,一定時間後停止萃取,收集物料。本發明提供的超臨界CO2萃取沉香種子油的方法,首先運用超臨界CO2萃取韭菜子種子油,考察了壓力、溫度、時間等工藝條件對韭菜子油的收率和品質的影響,確定了最佳工藝條件,與石油醚提取相比,超臨界CO2萃取具有收率高、提取時間短、油的品質高、無殘留溶劑、避免使用有機溶劑、無易燃易爆的危險等優點。

CN 2016100401805超臨界低熱值迴圈流化床鍋爐的給水指令構建方法/2016.04.13公開/山西大學
摘要: 一種超臨界低熱值迴圈流化床鍋爐的給水指令構建方法,本發明屬於超臨界低熱值迴圈流化床鍋爐的給水控制技術領域,目的是解決傳統的煤水比控制的方法存在著不能夠實現給煤量與給水量的正確配合,既浪費燃料,又不能使超臨界迴圈流化床鍋爐機組達到最佳工作狀態的技術問題,它包括:鍋爐焓增修正係數形成的步驟;穩態給水指令形成的步驟;燃料調整給水指令形成的步驟;石灰石調整給水指令形成的步驟;給水流量指令形成步驟;本發明充分考慮了爐膛燃燒過程中石灰石的加入對燃燒工況的影響,能夠及時準確的將爐膛燃燒過程中石灰石的加入對燃燒工況的影響回饋到給水指令中,實現煤量與給水量的正確配合,使超臨界低熱值迴圈流化床機組達到最佳的工作狀態。

CN 2016100098742一種亞臨界超臨界壓力、溫度及相態教學實驗台/2016.04.13公開/清華大學
摘要: 本發明公開了一種亞臨界超臨界壓力、溫度及相態教學實驗台,包括:一實驗箱體;一設置在實驗箱體內的蒸氣發生筒體,蒸氣發生筒體的前、後側筒端分別密封設置有前、後透明石英玻璃,前透明石英玻璃位於實驗箱體的觀察視窗內;一位於後透明石英玻璃後側的光源發生器;一設置在實驗箱體內的加熱系統;一設置在所述實驗箱體內的冷卻系統;一設置在蒸氣發生筒體上的溫度感測器;一設置在蒸氣發生筒體上的壓力感測器;一與蒸氣發生筒體連通的注液閥;一與蒸氣發生筒體連通的排液閥;以及一分別與光源發生器、加熱系統、冷卻系統、溫度感測器以及壓力感測器連接的上位機。本發明的實驗台測試範圍廣、承壓壓力高、操作簡單且安全可靠、提高實驗效率。
CN105454528A
養顏潤膚保健茶及其製備方法/2016.04.06公開/上海韜鴻化工科技有限公司
摘要:
本發明公開了一種養顏潤膚保健茶及其製備方法,所述養顏潤膚保健茶製備方法,包括以下步驟:(1)將白茶或藤茶或紅參粉碎,分別進行超臨界CO2流體萃取,萃取過程中添加夾帶劑,得到白茶萃取液或藤茶萃取液或紅參提取液,減壓蒸餾、冷凍乾燥,得到白茶萃取粉或藤茶萃取粉或紅參提取粉;(2)將白茶提取粉12-18份、藤茶提取粉72-78份、紅參提取粉8-12份混合均勻。本發明養顏潤膚保健茶及其製備方法,超臨界萃取過程中加入夾帶劑,提供了萃取收率,萃取產品溶劑含量低、生產工藝環境污染少,養顏潤膚保健茶營養豐富,含有重要的天然有效活性成分,具有良好的養顏潤膚功效,見效快。 

CN105456155A一種以黑水虻幼蟲製備化妝品原料的方法及其應用/2016.04.06公開/太倉安佑生物科技有限公司
摘要:
本發明提供一種以黑水虻幼蟲製備化妝品原料的方法,所述方法包括預處理、烘乾、粉碎、過篩、超臨界CO2萃取、分離工序。本發明採用的製備方法具有提取效率高、無污染、無殘留、環保等特點,提取出的蟲油富含多不飽和脂肪酸,對皮膚具有保濕抗皺等功效,可作為化妝品原料使用。

CN105456310A一種天然止汗劑麻黃根超臨界CO2萃取物/2016.04.06公開/王隸書
摘要:
本發明涉及一種麻黃根超臨界CO2萃取物及其製備方法和止汗應用,屬於製藥技術領域。該止汗劑是從麻黃科植物草麻黃(Ephedra sinica)中通過超臨界CO2萃取方法獲得的。首先將麻黃根粉碎成最粗粉,然後將粉碎的粗粉裝到多層料筒、放入萃取釜中,加入乙醇,最後再用超臨界CO2脫除殘留溶劑,得麻黃根超臨界CO2萃取物。該工藝特點是物料裝入多層料筒反向萃取,壓力分佈均勻,傳質快,效率高;CO2對人體、環境友好,流程簡單,產品純度高、產量大,節能增效顯著,適於工業化生產。該發明的有益效果是填補了製備麻黃根超臨界CO2萃取物的空白,並在國內外首次證實其具有止汗活性。所得止汗劑純天然,性能溫和,對皮膚的刺激性低,環保性好。  全部

CN105456313A山蠟梅葉片在製備抑制嗜鉻細胞瘤細胞PC-12細胞增殖藥物中的應用/2016.04.06公開/濟南新時代醫藥科技有限公司
摘要:
本發明屬於中藥技術領域,具體涉及一種山蠟梅葉片在製備抑制嗜鉻細胞瘤細胞PC-12細胞增殖藥物中的應用及山蠟梅葉片的製備方法。所述山蠟梅葉片由山蠟梅葉1500g作為原料藥製成,採用超臨界萃取製備而成,使得槲皮素和山柰素含量有很大提高。

CN105456445A一種潰瘍膠囊及其製備方法/2016.04.06公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司
摘要:
本發明公開了一種潰瘍膠囊及其製備方法,其特徵在於取小茴香68g,梔子13.6g,瓦楞子34g,陳皮13.6g,水紅花子27.2g,仙鶴草112g,採用二氧化碳超臨界萃取法提取,減壓乾燥,用高能納米衝擊磨粉碎成納米幹膏,加入功能性輔料,製成潰瘍膠囊,崩解時間顯著縮短,療效顯著優於市售潰瘍膠囊,取得了積極效果。

CN105456483A蜜桶花片在製備抑制乳腺導管瘤細胞T47D細胞增殖藥物中的應用/2016.04.06公開/濟南新時代醫藥科技有限公司
摘要:
本發明屬於中藥技術領域,具體涉及一種蜜桶花片在製備抑制乳腺導管瘤細胞T47D細胞增殖藥物中的應用及蜜桶花片的製備方法。所述蜜桶花片由蜜桶花1700g作為原料藥製成,採用超臨界萃取製備而成,使得麥角甾苷含量有很大提高

CN105456484A蜜桶花片在製備抑制橫紋肌肉瘤細胞A-204細胞增殖藥物中的應用/2016.04.06公開/濟南新時代醫藥科技有限公司摘要: 本發明屬於中藥技術領域,具體涉及一種蜜桶花片在製備抑制橫紋肌肉瘤細胞A-204細胞增殖藥物中的應用及蜜桶花片的製備方法。所述蜜桶花片由蜜桶花1700g作為原料藥製成,採用超臨界萃取製備而成,使得麥角甾苷含量有很大提高。

CN105456485A蜜桶花片在製備抑制肥大細胞癌細胞P815細胞增殖藥物中的應用/2016.04.06公開/濟南新時代醫藥科技有限公司
摘要:
本發明屬於中藥技術領域,具體涉及一種蜜桶花片在製備抑制肥大細胞癌細胞P815細胞增殖藥物中的應用及蜜桶花片的製備方法。所述蜜桶花片由蜜桶花1700g作為原料藥製成,採用超臨界萃取製備而成,使得麥角甾苷含量有很大提高。

CN105456558A一種中藥組合提取物及其在製備治療冠心病藥物中的應用/2016.04.06公開/楊美娟
摘要:
本發明公開了一種中藥組合提取物及其在製備治療冠心病藥物中的應用,由白花蛇草、油桐葉、瑞香根和藏紅花製成,原料採用超臨界二氧化碳萃取技術進行處理收集萃取的揮發油,用乙醇為溶劑進行提取,濃縮乾燥後加入氯仿與正丁醇混合液,低溫靜置分層後進行透析膜透析,透析液體進行減壓濃縮後處理,用色譜柱純化後收集活性主峰合併以及處理,得到中藥組合提取物。該中藥組合提取物作為活性成分在製藥學上接受附加劑的藥物組合物在製備治療冠心病、冠心病合併高血壓病藥物中的應用。本發明藥物對冠心病合併有高血壓病患者的胸悶、胸痛等症狀有明顯改善作用,可有效控制心絞痛的發生,能使SOD活性增高,LPO含量降低,能有效地減輕脂質過氧化損傷。  全部 

CN105456693A一種製備治療眼目暴赤腫痛的藥物組合物的方法/2016.04.06公開/青島華之草醫藥科技有限公司
摘要:
本發明屬於中藥技術領域,涉及一種製備治療眼目暴赤腫痛的藥物組合物的方法,該方法是將麥冬、青葙子、荊芥、蒲公英、珍珠草、馬齒莧、地榆、金銀花、菊花、葛根和甘草乾燥粉碎,取麥門冬粗粉,置於超臨界二氧化碳萃取裝置中萃取,保留麥冬藥渣,再將青葙子、荊芥、蒲公英、珍珠草、馬齒莧、地榆、金銀花、菊花、葛根和甘草粗粉合併,加入麥門冬藥渣,回流提取得水提取液,將其藥渣再經乙醇提取,濃縮得濃縮液,合併水提取液和濃縮液,濃縮後加入麥冬提取物,乾燥,過篩,即得。該製備工藝簡單易行,適合工業化生產。且本發明的中藥組方具有清熱解毒,消腫散結,抑菌消炎,解毒斂瘡的功效。  全部

CN105456700A一種益腎補骨膠囊及其製備方法/2016.04.06公開/黑龍江江恒醫藥科技有限公司
摘要:
本發明公開了一種益腎補骨膠囊及其製備方法,其特徵在於取石韋88g,金櫻子77g,防風28.5g,骨碎補44g,茯苓66g,續斷70g,當歸63g,黨參75g,熟地黃63g,黃精75g,陳皮14.25g,採用二氧化碳超臨界萃取法提取,減壓乾燥,用高能納米衝擊磨粉碎成納米幹膏,加入功能性輔料,製成益腎補骨膠囊,崩解時間顯著縮短,療效顯著優於市售益腎補骨膠囊,取得了積極效果。

CN105456746A一種複方魚腥草片及其製備方法/2016